(Z)-(1,3-diphenylprop-1-en-2-yloxy)trimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (Z)-(1,3-diphenylprop-1-en-2-yloxy)trimethylsilane
• 英文别名: ((1,3-diphenylprop-1-en-2-yl)oxy)trimethylsilane；(Z)-1,3-diphenyl-2-(trimethylsilyloxy)-1-propene；[(Z)-1,3-diphenylprop-1-en-2-yl]oxy-trimethylsilane
• 化学式: C₁₈H₂₂OSi
• 分子量: 282.458
• InChiKey: LXGDCHSALGVAKH-JXAWBTAJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.12
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorotriethylsilylethyne 、 (Z)-(1,3-diphenylprop-1-en-2-yloxy)trimethylsilane 在 gallium(III) trichloride 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以23%的产率得到1,3-Diphenyl-5-triethylsilanyl-3-triethylsilanylethynyl-pent-4-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  GaCl3 Promoted one-step α,α-diethynylation and α,α-diethenylation reactions of silyl enol ethers

  摘要：

  In the presence of GaCl3 and 2,6-di(tert-butyl)-4-methylpyridine, alpha-monosubstituted silyl enol ethers were alpha,alpha-diethynylated with a chlorosilylacetylene in one step. An analogous reaction using a silylacetylene gave alpha,alpha-diethenylated ketones. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.01.025
• 作为产物：
  描述：

  二苯基乙酮 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 在 C₉H₁₂BNO*C₂HF₆NO₄S₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到(Z)-(1,3-diphenylprop-1-en-2-yloxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  烷基芳基酮和三甲基硅烷基重氮甲烷高度立体选择性杂氮杂硼烷鎓离子催化合成（Z）-硅烯醇醚。

  摘要：

  使用恶唑硼烷鎓离子催化剂由烷基芳基酮和三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMSD）制备高度立体选择性（Z）-甲硅烷基烯醇醚。此外，从环状酮成功地构建了环扩甲硅烷基烯醇醚。通过连续的Mukaiyama aldol和[2 + 2]-环加成反应显示了它们的合成效用。

  DOI：

  10.1021/ol500174q

文献信息

• Solution Structures of Lithium Enolates of Cyclopentanone, Cyclohexanone, Acetophenones, and Benzyl Ketones. Triple Ions and Higher Lithiate Complexes
  作者：Kristopher J. Kolonko、Margaret M. Biddle、Ilia A. Guzei、Hans J. Reich

  DOI：10.1021/ja903479p

  日期：2009.8.19

  spectroscopic studies at low temperature (-110 to -150 degrees C) revealed that lithium p-fluorophenolate and the lithium enolates of cyclohexanone, cyclopentanone and 4-fluoroacetophenone have tetrameric structures in THF/Et(2)O and THF/Et(2)O-HMPA by study of the effects of the addition of HMPA. The Z and E isomers of the lithium enolate of 1,3-bis-(4-fluorophenyl)-2-propanone (5F-Li) show divergent behavior

  低温（-110 至 -150 摄氏度）下的多核 NMR 光谱研究表明，对氟苯酚锂和环己酮、环戊酮和 4-氟苯乙酮的烯醇锂在 THF/Et(2)O 和 THF/Et( 2)O-HMPA 通过研究添加 HMPA 的影响。1,3-双-(4-氟苯基)-2-丙酮 (5F-Li) 的烯醇锂的 Z 和 E 异构体表现出不同的行为。Z 异构体在纯乙醚中完全是二聚体，在 3:2 THF/醚中大部分是二聚体，其中可以检测到少量单体。TMTAN 和 PMDTA 将 Z-5F-Li 转化为单体胺复合物，HMPA 将其部分转化为单体，部分转化为锂化物 (RO)(2)Li(-) 和 (RO)(3)Li(2-) . 通过将磷腈鎓烯醇化物（使用 P4-(t)Bu 碱）以 1:1 的比例添加到烯醇锂中以形成三重离子 (RO)(2)Li(-) P4H(+) 来制备这些锂化物的更好表征的溶液，或 2:1 的比例形成更高的锂离子
• Magnesium bis(diisopropylamide), a useful reagent for regio- and stereoselective synthesis of kinetic silyl enol ethers
  作者：Guillaume Lessène、Régis Tripoli、Philippe Cazeau、Claude Biran、Michel Bordeau

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00665-6

  日期：1999.5

  Less highly substituted silyl enol ethers are regiospecifically prepared in high yield, around room temperature under kinetic conditions, from unsymmetrical cyclic ketones and magnesium bis(diisopropylamide) [(DA)2Mg] in THF/heptane. This high regioselectivity is markedly higher than these reported for bromomagnesium diisopropylamide (DAMgBr); it is also similar to this of LDA/DME at −78°C, but (DA)2Mg

  在室温下，在动力学条件下，由不对称环酮和四氢呋喃/庚烷中的不对称环状酮和双（二异丙基酰胺）镁[（DA）2 Mg]区域特异性地制备高取代度较低的甲硅烷基烯醇醚。这种高的区域选择性显着高于溴镁二异丙基酰胺（DAMgBr）的报道。它也与LDA / DME在-78°C下的情况相似，但是（DA）2 Mg可以在室温下使用。另外，对于苄基酮观察到高的E-烯化立体选择性，这与用LDA获得的相反。
• Facile synthesis of silyl enol ethers by Mg-promoted coupling of aliphatic carbonyl compounds with trimethylsilyl chloride
  作者：Yoshio Ishino、Yoshio Kita、Hirofumi Maekawa、Toshinobu Ohno、Yasuhiro Yamasaki、Toshiyuki Miyata、Ikuzo Nishiguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02659-8

  日期：1999.2

  Treatment of aliphatic carbonyl compounds with trimethylsilyl chloride with Mg turning for Grignard reaction without any pre-treatment in N,N-dimethylformamide at room temperature brought about highly facile, effective and stereoselective coupling to give the corresponding silyl enol ethers in good yields.

  在室温下，在N，N-二甲基甲酰胺中不进行任何预处理的情况下，用三甲基甲硅烷基氯将镁转为格氏反应来处理脂族羰基化合物，可实现高度简便，有效和立体选择性的偶联，从而以良好的收率得到相应的甲硅烷基烯醇醚。
• Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Vinylboronates from Ketone Enolates Triggered by 1,3‐Metalate Rearrangement of Lithium Enolates
  作者：Yue Hu、Wei Sun、Tao Zhang、Nuo Xu、Jianeng Xu、Yu Lan、Chao Liu

  DOI：10.1002/anie.201909235

  日期：2019.10.28

  unprecedented stereoselective synthesis of trisubstituted vinylboronates is reported to proceed by direct borylation of lithium ketone enolates under transition-metal-free conditions. The stereospecific C-O borylation of lithium enolates was triggered by a carbonyl-induced 1,3-metalate rearrangement via a C-bound boron enolate. DFT calculations and control experiments revealed that the stereoselectivity is controlled

  据报道，通过在无过渡金属的条件下直接酮化锂酮烯醇盐进行三取代乙烯基硼酸酯的空前的立体选择性合成。烯醇酸锂的立体有择CO硼化反应是通过C结合的硼烯醇盐由羰基诱导的1,3-金属盐重排触发的。DFT计算和控制实验表明，立体选择性受空间位阻的控制。使用新开发的方法可以方便地合成各种立体有择的三取代乙烯基硼酸酯，以及几种四取代乙烯基硼酸酯。基于立体定向乙烯基硼酸酯的转化，有效地获得了烯雌酚的单一异构体。
• Highly Stereoselective Oxazaborolidinium Ion Catalyzed Synthesis of (<i>Z</i>)-Silyl Enol Ethers from Alkyl Aryl Ketones and Trimethylsilyldiazomethane
  作者：Byung Chul Kang、Su Yong Shim、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/ol500174q

  日期：2014.4.18

  Highly stereoselective (Z)-silyl enol ethers were prepared from alkyl aryl ketones and trimethylsilyldiazomethane (TMSD) using an oxazaborolidinium ion catalyst. In addition, ring-expanded silyl enol ethers were successfully constructed from cyclic ketones. Their synthetic utilities were shown by sequential Mukaiyama aldol and [2 + 2]-cycloaddition reactions.

  使用恶唑硼烷鎓离子催化剂由烷基芳基酮和三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMSD）制备高度立体选择性（Z）-甲硅烷基烯醇醚。此外，从环状酮成功地构建了环扩甲硅烷基烯醇醚。通过连续的Mukaiyama aldol和[2 + 2]-环加成反应显示了它们的合成效用。