甲烷磺酸[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)呫吨][2-氨基-1,1-联苯]钯（II）二氯 | 1445085-97-1

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 甲烷磺酸[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)呫吨][2-氨基-1,1-联苯]钯（II）二氯
• 中文别名: 甲烷磺酸(9,9-二甲基-4,5-双二苯基膦氧杂蒽)(2-氨基-1,1-联苯-2-基)钯(II)；甲磺酸[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)氧杂蒽](2'-氨基-1,1'-联苯-3-基)钯(II)二氯甲烷络合物；甲烷磺酸(9,9-二甲基-4,5-双二苯基膦氧杂蒽)(2'-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II)；甲烷磺酸(4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽)(2-氨基-1,1'-联苯-2-基)钯(II),XANTPHOSPDG3；甲烷磺酸[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)呫吨] [2'-氨基-1,1'-联苯]钯(II)二氯甲烷加合物
• 英文名称: xantphos-Pd-G3
• 英文别名: [4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthene][2’-amino-2-biphenylyl][(methylsulfonyl)oxy]palladium(II)；(5-Diphenylphosphanyl-9,9-dimethylxanthen-4-yl)-diphenylphosphane;methanesulfonate;palladium(2+);2-phenylaniline；(5-diphenylphosphanyl-9,9-dimethylxanthen-4-yl)-diphenylphosphane;methanesulfonate;palladium(2+);2-phenylaniline
• CAS: 1445085-97-1
• 化学式: C₅₂H₄₅NO₄P₂PdS
• 分子量: 948.367
• InChiKey: OIQIZOZMASPGRN-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  164-167 °C (decomposition)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.53
• 重原子数：
  61
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335

制备方法与用途

在多种反应中，Xantphos Pd G3 被用作催化剂。它属于第三代（G3）布赫瓦尔德预催化剂，并且是优秀的钯催化交叉偶联反应试剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲烷磺酸[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)呫吨][2-氨基-1,1-联苯]钯（II）二氯 在 甲烷磺酸[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)呫吨][2-氨基-1,1-联苯]钯（II）二氯 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-((2'-((1-methyl-2-oxo-1,2-dihydroquinolin-3-yl)amino)[1,1'-biphenyl]-2-yl)thio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
  参考文献：
  名称：

  硫糖质存在下Pd-G3 Palladacycle前催化剂的可控活化：室温下可快速获得1-氨基联苯硫代糖苷阻转异构体

  摘要：

  建立了可控制的方法，用硫糖和硫醇官能化XantPhos Pd-G3预催化剂。在温和且操作简单的反应条件下，只需在25°C的水中将预催化剂和硫糖糖（α-或β-单，二和聚硫糖衍生物）混合，混合20分钟，即可得到一系列1-氨基联苯硫糖苷很难用经典方法合成的方法，已经以很高的产率合成了。

  DOI：

  10.1002/asia.201701415
• 作为产物：
  描述：

  2-ammoniumbiphenyl mesylate 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 甲烷磺酸[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)呫吨][2-氨基-1,1-联苯]钯（II）二氯
  参考文献：
  名称：

  用于 C–C 和 C–N 交叉偶联反应的新型钯预催化剂的设计和制备†

  摘要：

  已经制备了一系列基于 2-氨基联苯支架的易于制备的膦连接钯预催化剂。已经研究了前催化剂相关的不稳定卤化物（或拟卤化物）在钯环的形成和稳定性中的作用。发现用甲磺酸盐代替先前版本的预催化剂中的氯化物产生了一类具有改进的溶液稳定性并且易于从更广泛的膦配体制备的新类型的预催化剂。探讨了先前版本的 precatalyst 与此处报告的版本之间的差异。此外，后者的反应性在一系列 C-C 和 C-N 键形成反应中进行了检查。

  DOI：

  10.1039/c2sc20903a
• 作为试剂：
  描述：

  1-萘甲醇 在 吡啶-N-氧化物 、 (-)-苯并四咪唑 、 甲烷磺酸[9,9-二甲基-4,5-双(二苯基膦)呫吨][2-氨基-1,1-联苯]钯（II）二氯 、 1,8-双二甲氨基萘 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 N-benzyl-3-(naphthalen-1-yl)-2-(naphthalen-2-yl)propanamide 、 (S)-N-benzyl-3-(naphthalen-1-yl)-2-(naphthalen-2-yl)propanamide
  参考文献：
  名称：

  使用π扩展亲电试剂的无环酯的对映选择性α-苄基化

  摘要：

  报道了无环酯的第一次不对称协作路易斯碱/钯催化的苄基烷基化。该反应通过立体定义的C1-烯醇铵盐亲核试剂进行。成功的关键是鉴定具有独特反应性的磷酸苄基亲电试剂。获得的烷基化产物具有很高的对映选择性，该方法已应用于凝血酶抑制剂DX‐9065a的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201806742

文献信息

• Design and preparation of new palladium precatalysts for C–C and C–N cross-coupling reactions
  作者：Nicholas C. Bruno、Matthew T. Tudge、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1039/c2sc20903a

  日期：——

  of easily prepared, phosphine-ligated palladium precatalysts based on the 2-aminobiphenyl scaffold have been prepared. The role of the precatalyst-associated labile halide (or pseudohalide) in the formation and stability of the palladacycle has been examined. It was found that replacing the chloride in the previous version of the precatalyst with a mesylate leads to a new class of precatalysts with

  已经制备了一系列基于 2-氨基联苯支架的易于制备的膦连接钯预催化剂。已经研究了前催化剂相关的不稳定卤化物（或拟卤化物）在钯环的形成和稳定性中的作用。发现用甲磺酸盐代替先前版本的预催化剂中的氯化物产生了一类具有改进的溶液稳定性并且易于从更广泛的膦配体制备的新类型的预催化剂。探讨了先前版本的 precatalyst 与此处报告的版本之间的差异。此外，后者的反应性在一系列 C-C 和 C-N 键形成反应中进行了检查。
• Controllable Activation of Pd-G3 Palladacycle Precatalyst in the Presence of Thiosugars: Rapid Access to 1-Aminobiphenyl Thioglycoside Atropoisomers at Room Temperature
  作者：Riyadh Ahmed Atto AL-Shuaeeb、Camille Dejean、Mouâd Alami、Samir Messaoudi

  DOI：10.1002/asia.201701415

  日期：2017.12.14

  A controllable method for the functionalization of XantPhos Pd‐G3 precatalyst with thiosugars and thiols has been established. Under mild and operationally simple reaction conditions through just mixing of precatalyst and thiosugars (α‐ or β‐mono‐, di‐ and poly‐thiosugar derivatives) in water at 25 °C for 20 min, a series of 1‐aminobiphenyl thioglycosides that are difficult to synthesize by classical

  建立了可控制的方法，用硫糖和硫醇官能化XantPhos Pd-G3预催化剂。在温和且操作简单的反应条件下，只需在25°C的水中将预催化剂和硫糖糖（α-或β-单，二和聚硫糖衍生物）混合，混合20分钟，即可得到一系列1-氨基联苯硫糖苷很难用经典方法合成的方法，已经以很高的产率合成了。