9-[(4-methoxyphenyl)methyl]carbazole | 205578-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 9-[(4-methoxyphenyl)methyl]carbazole
• 英文别名: 9-(4-methoxybenzyl)-9H-carbazole；N-(4-methoxy)benzylcarbazole
• CAS: 205578-44-5
• 化学式: C₂₀H₁₇NO
• 分子量: 287.361
• InChiKey: JYYCSTAWHONNBB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  122-123 °C
• 沸点：
  489.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-[(4-methoxyphenyl)methyl]carbazole 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-(Carbazol-9-ylmethyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  p-Methoxybenzyl Group as a Protecting Group of the Nitrogen in Indole Derivatives: Deprotection by DDQ or Trifluoroacetic Acid

  摘要：

  Deprotection of 9-p-methoxybenzylcarbazole with DDQ gave a carbazole. However, methyl 1-p-methoxybenzylindole-2-carboxylate and dimethyl 1-p-methoxybenzyl-2,3-indoledicarboxylate were treated with TFA to yield the corresponding methyl indole-2-carboxylate and dimethyl indole-2,3-dicarboxylate.

  DOI：

  10.3987/com-97-7990
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-methoxybenzyl)-N,N-diphenylamine 在 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 9-[(4-methoxyphenyl)methyl]carbazole
  参考文献：
  名称：

  Comparison of Oxidative and Excited State Cyclizations of N-Benzyldiphenylamines to N-Benzylcarbazoles

  摘要：

  Pulse radiolysis of a family of N-benzyldiphenylamines in aerated cyclohexane results in oxidative cyclization products, i.e., the corresponding N-benzylcarbazoles, as does direct photolysis at 254 nm. Chemical oxidation and bulk electrolysis lead to benzidine formation as the major product, with the competing cyclization pathway becoming minor. Photoinduced electron transfer sensitization induces formation of a radical ion pair in which back electron transfer quenches net reaction. No significant amounts of products deriving from bond cleavage of an intermediate cation radical could be detected in any of the reactions. AM1 calculations show lower barriers for the initial cyclization through a triplet state than through an intermediate cation radical or dication.

  DOI：

  10.1021/ja00103a014

文献信息

• 一种合成咔唑衍生物的方法
  申请人：湖南大学

  公开号：CN113461595A

  公开（公告）日：2021-10-01

  本发明的目的在于提供一种合成咔唑衍生物的方法。其特征在于，以氯化钯作为催化剂，有机锑化合物作为配体，2，2'‑双溴联苯作为亲电试剂，伯胺作为亲核试剂，在甲苯作为溶剂，空气氛围的条件下直接交叉偶联合成咔唑衍生物。该方法具有产率高，选择性高和操作简便等优点。
• Synthesis of <i>N</i> ‐Alkyl and <i>N‐H</i> ‐Carbazoles through S _N Ar‐Based Aminations of Dibenzothiophene Dioxides
  作者：Atsushi Kaga、Keisuke Nogi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1002/chem.201903916

  日期：2019.11.22

  Alkyl amines have become available for the synthesis of diverse N-alkyl carbazoles through twofold SN Ar aminations of dibenzothiophene dioxides by using alkali metal bases. Of particular importance is the choice of counter cations on alkali metal bases, that is, i) the use of Li base for the efficient intermolecular reaction and ii) the sequential addition of heavier alkali metal bases (Na, K, or

  通过使用碱金属碱通过二苯并噻吩二氧化物的两次SN Ar胺化反应，烷基胺已可用于合成各种N-烷基咔唑。特别重要的是在碱金属碱上选择抗衡阳离子，即，i）使用Li碱进行有效的分子间反应，以及ii）顺序添加较重的碱金属碱（Na，K或Cs）以促进一锅法进行分子内环化。该方案还可以通过在单个操作中从N-（2-苯乙基）咔唑中除去2-苯乙基的情况下使用2-苯乙胺来级联合成NH-咔唑。
• Efficient Copper-Catalysed Synthesis of Carbazoles by Double N-Arylation of Primary Amines with 2,2′-Dibromobiphenyl in the Presence of Air
  作者：Tran Quang Hung、Tuan Thanh Dang、Peter Langer、Ha Nam Do、Nguyen Minh Quan、Ban Van Phuc、Dinh Van Tinh、Nguyen Quyet Tien、Truong Thi Thanh Nga、Van Tuyen Nguyen

  DOI：10.1055/s-0040-1706641

  日期：2021.4

  An efficient Cu-catalyzed synthesis of carbazole derivatives is reported, which proceeds by double C–N coupling reactions of 2,2′-dibromobiphenyl and amines in the presence of air. The reaction is robust, proceeds in high yields, and tolerates a series of amines including neutral, electron-rich, electron-deficient aromatic amines and aliphatic amines.

  据报道，一种有效的铜催化的咔唑衍生物的合成，是通过在空气存在下2,2'-二溴代二苯与胺的双C–N偶联反应进行的。该反应是稳健的，以高收率进行，并且耐受一系列胺，包括中性，富电子，缺电子的芳族胺和脂族胺。
• Insights into reactivity trends for electrochemical C–N bond formations
  作者：James D. Sitter、Edgar E. Lemus-Rivera、Aaron K. Vannucci

  DOI：10.1039/d3ob00236e

  日期：——

  development of the “anion pool” synthesis method. As this is a new method for organic synthesis and the coupling of C–N bonds, it is important to understand the reactivity trends and limitations this method provides. In this report we explore the reactivity trends of a series of nitrogen-containing heterocycles under reductive electrochemical conditions. The results show that anionic nitrogen heterocycles

  由于在限制反应物和能量输入并提供潜在的独特选择性的同时合成产物的可能性，电化学合成技术目前引起了极大的兴趣。我们课题组此前曾报道过“阴离子池”合成法的开发。由于这是一种用于有机合成和 C-N 键耦合的新方法，因此了解该方法提供的反应趋势和局限性非常重要。在本报告中，我们探索了一系列含氮杂环化合物在还原电化学条件下的反应活性趋势。结果表明，阴离子氮杂环化合物在室温下在乙腈/电解质溶液中稳定，直至母体 N–H p K a值高达 23。将碳亲电子试剂添加到含有电化学产生的阴离子氮杂环的溶液中会导致 C-N 交叉偶联反应。产品产量与杂环的 N-H 键的p K值呈线性关系，超过4 个数量级的酸度。发现苄基卤化物和全氟化芳烃都适合与阴离子氮杂环进行 C-N 交叉偶联，产物收率高达 90%。还表明，阴离子的稳定性和反应性受电解质和温度选择的影响。此外，此过程在原子经济性和 PMI 值方面与绿色化学过程相比也很好。
• Trivalent Organostibines: Sb,N Ligands in Double N-Arylation of Primary Amines toward Functionalized Carbazoles
  作者：Lifen Peng、Yanting Zhao、Jiayi Chen、Hao Lu、Zilong Tang、Yi Chen、Shuang-Feng Yin、Nobuaki Kambe、Renhua Qiu

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01863

  日期：2024.1.5

  A Sb,N ligand (L-Sb) for Pd-catalyzed double N-arylation of primary amines was developed. This trivalent ligand L-Sb, containing a 5,6,7,12-tetrahydrodibenzo[c,f][1,5]azastibocine skeleton and stable under air and moisture, could be synthesized facilely on a gram scale from chlorostibine (1) and cyclopentylmagnesium bromide. L-Sb showed excellent catalytic performance in Pd2(dba)3-catalyzed double

  开发了一种用于 Pd 催化伯胺双 N-芳基化的 Sb,N 配体 ( L-Sb )。这种三价配体L-Sb含有 5,6,7,12-四氢二苯并[ c , f ][1,5]氮杂替博辛骨架，在空气和湿气下稳定，可以从氯锑碱轻松合成克级 ( 1 )和环戊基溴化镁。 L-Sb在 Pd 2 (dba) 3催化的 2,2'-二溴-1,1'-联苯 ( 2 ) 与伯胺 ( 3 ) 的双 N-芳基化反应中表现出优异的催化性能，以良好的产率提供官能化咔唑。该Pd 2 (dba) 3 / L-Sb催化的双N-芳基化反应是三价有机锑化合物作为配体应用于N-芳基化反应的首例，具有催化剂负载量小、官能团耐受性广、化学稳定性好等优点。产率以及克级合成的简易性。