(dppp)CoCl₂ | 15168-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (dppp)CoCl₂
• 英文别名: Co(dppp)Cl₂；cobalt(2+);3-diphenylphosphanylpropyl(diphenyl)phosphane;dichloride
• CAS: 15168-84-0
• 化学式: C₂₇H₂₆Cl₂CoP₂
• 分子量: 542.35
• InChiKey: LXTXYWRCAWKDQZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.02
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (dppp)CoCl₂ 在 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  双（膦）钴催化​​的1,3-二炔高区域和立体选择性氢化硅烷化

  摘要：

  测试了7种双（膦）钴配合物和1种三（膦）钴配合物对1,3-二炔的硅氢加成反应，其中dppp-CoCl 2（1 mol％）表现出最佳的区域选择性和立体选择性，得到（E）-通过1，3-二炔单元的内部碳上的单氢化硅烷化，通过顺式加成反应生成2-甲硅烷基-1,3-烯炔。达到了良好的功能耐受性，测试了32种底物，反应可以轻松扩增至克水平。对于大多数底物，可以在室温下5分钟内完成转化。迄今为止，这是用于1,3-二炔选择性氢化硅烷化的最有效的贱金属催化体系。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00540
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 cobalt(II) chloride 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (dppp)CoCl₂
  参考文献：
  名称：

  用于 1,3-二烯的区域和对映选择性异二聚和加氢酰化反应的无活化剂单组分 Co(I) 催化剂。合成[L]Co(I)络合物的新还原程序并与原位生成的催化剂进行比较

  摘要：

  尽管钴（）双膦络合物与许多选择性 C-C 键形成反应有关，但直到最近，这些化合物中相对较少的化合物已被完全表征或已被证明是催化反应的中间体。在本文中，我们提出了一种新的实用方法，用于合成和分离几种钴（）-双膦配合物及其在钴（）催化反应中的应用。我们发现容易制备的（原位生成或分离的）双膦和（2,6 -N-芳基亚氨基乙基）吡啶（PDI）钴（ II ）卤化物络合物很容易被1,4-双-三甲基甲硅烷基-1,4还原-二氢吡嗪或市售氮化锂（Li 3 N），仅留下无害的挥发性副产物。根据双膦的结构，钴()络合物结晶为膦桥联物质 [( P∼P )(X)Co[μ-( P∼P )]Co(X)( P∼P ) ] 或卤化物桥联物质 [( P∼P )Co[μ-(X)] 2 Co( P∼P )]。由于副产物是无害的，因此这些方法可用于原位生成具有催化能力的 Co() 配合物，用于各种低价钴催化反应，甚至是敏感底物的反应。

  DOI：

  10.1039/d2dt01484j
• 作为试剂：
  描述：

  反-2-辛烯醛 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 (dppp)CoCl₂ 、 sodium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 二甲基亚砜 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (E)-2-(2-ethylnon-3-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  用于加氢官能化反应的阳离子 Co(I)-中间体：区域选择性和对映选择性钴催化的 1,3-二烯的 1,2-硼氢化

  摘要：

  最近关于烯烃催化硼氢化的大部分工作都集中在简单的烯烃和苯乙烯衍生物上，很少有 1,3-二烯反应的例子，据报道，这些反应主要经过 1,4-加成得到烯丙基硼酸酯。我们发现由 1,n-双-二苯基膦基烷烃配合物 [Ph2P-(CH2)n-PPh2]CoX2 生成的还原钴催化剂；n = 1-5) 或来自 (2-恶唑啉基) 苯基二芳基膦复合物 [(G-PHOX)CoX2]（G = 恶唑啉环上的 4-取代基）影响选择性 1,2-、1,4- 或 4,3-根据选择的配体，将频哪醇硼烷 (HBPin) 添加到各种 1,3-二烯中。已发现优化 1,2-加成的条件。在四氯化钠 [(3, 5-三氟甲基）苯基]硼酸酯（NaBARF）。复合物 (dppp)CoCl2 为各种线性末端 1,3-二烯和 2-取代的 1,3-二烯提供了最佳结果（1,2- 与 1,4- 加成比 >95:5） . [(PHOX)CoX2] (X =

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13812

文献信息

• Catalytic Enantioselective Hetero-dimerization of Acrylates and 1,3-Dienes
  作者：Stanley M. Jing、Vagulejan Balasanthiran、Vinayak Pagar、Judith C. Gallucci、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.7b10055

  日期：2017.12.13

  counterion, and solvent effects uncovered during the course of these investigations show a unique role of a possible cationic Co(I) intermediate in these reactions. The rational evolution of a mechanism-based strategy that led to the eventual successful outcome and the attendant support studies may have further implications for the expanding use of low-valent group 9 metal complexes in organic synthesis

  1,3-二烯是普遍存在且易于合成的有机合成原料，丙烯酸烷基酯是最丰富且最便宜的原料碳源之一。据报道，这两种容易获得的前体的实用的、高度对映选择性的结合产生了有价值的、对映纯的跳过的1,4-二烯酯（具有两个构型确定的双键）。该过程使用市售的钴盐和手性配体。正如使用 20 种不同的底物（包括 17 种前手性 1,3-二烯和 3 种丙烯酸酯）所示，这种异二聚反应能够耐受许多常见的有机官能团（例如芳香族取代基、卤化物、分离的单和双官能团）。 -取代的双键、酯、甲硅烷基醚和甲硅烷基烯醇醚）。在这些研究过程中发现的配体、抗衡离子和溶剂效应等新颖结果表明，可能的阳离子 Co(I) 中间体在这些反应中具有独特的作用。导致最终成功结果的基于机制的策略的合理演变以及随之而来的支持研究可能会对低价第 9 族金属配合物在有机合成中的广泛使用产生进一步的影响。
• Synthesis of 12-vertex mixed ligand closo-cobaltacarborane complexes and molecular structure of [3,3-(Ph2P(CH2)2PPh2)-3-Cl-closo-3,1,2-CoC2B9H11]
  作者：A. P. Tyurin、A. F. Smol’yakov、F. M. Dolgushin、I. A. Godovikov、I. T. Chizhevsky

  DOI：10.1007/s11172-013-0280-1

  日期：2013.8

  A reaction of complexes CoCl2(dppe) (dppe is the 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) or CoCl2(dppp) (dppp is the 1,3-bis(diphenylphosphino)propane) with [K][7,8-nido-C2B9H12] upon reflux in benzene led to the mixed ligand closo-cobaltacarboranes [3,3-(Ph2P(CH2) n PPh2)-3-Cl-closo-3,1,2-CoIIIC2B9H11] (n = 2 and 3, respectively) in moderate yields (34 and 16%). The structure of the 18-electron complexes in solution and the solid state was studied by NMR and IR spectroscopy, the structure in the case of the closo-complex with dppe-ligand was confirmed by X-ray crystallography.

  复合物 CoCl2(dppe)（dppe 是 1,2-双（二苯基膦）乙烷）或 CoCl2(dppp)（dppp 是 1,3-双（二苯基膦）丙烷）与 [K][7、8-硝基-C2B9H12]在苯中回流后，得到混合配体闭合钴硼烷[3,3-(Ph2P(CH2) n PPh2)-3-Cl-closo-3,1,2-CoIIIC2B9H11] （n = 2 和 3，分别为 34% 和 16%），收率中等。通过核磁共振和红外光谱研究了 18 电子络合物在溶液和固态中的结构，并通过 X 射线晶体学证实了与 dppe 配体的闭合络合物的结构。
• Cobalt-catalysed asymmetric hydrovinylation of 1,3-dienes
  作者：Yam N. Timsina、Rakesh K. Sharma、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1039/c5sc00929d

  日期：——

  of bidentate 1,n-bis-diphenylphosphinoalkane-CoCl2 complexes Cl2Co[P~P]} and Me3Al or methylaluminoxane, acyclic (E)-1,3-dienes react with ethylene (1 atmosphere) to give excellent yields of hydrovinylation products. The regioselectivity (1,4- or...

  在双齿 1,n-双-二苯基膦烷-CoCl2 络合物 Cl2Co[P~P]} 和 Me3Al 或甲基铝氧烷存在下，无环 (E)-1,3-二烯与乙烯（1 个大气压）反应，得到优异的产率氢乙烯基化产物。区域选择性（1,4-或...
• Synthesis of Coordinatively Unsaturated Cobalt(II)–Alkyl Complexes Bearing Phosphorus-bridged [1.1]Ferrocenophanes
  作者：Yuki Imamura、Tsutomu Mizuta、Katsuhiko Miyoshi、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/cl.2006.260

  日期：2006.3

  Alkylation of a tetrahedral cobalt(II)–dichloro complex bearing a sterically demanding and electron-donating diphosphine chelate gave a corresponding dialkyl-complex, which is the first coordinatively unsaturated cobalt(II)-(diphosphine)(dialkyl) complex isolated and characterized by X-ray analysis. This complex is expected to serve as a model intermediate in the cobalt(II)-catalyzed Heck-type reactions.

  通过对带有立体要求高和电子捐赠型二膦螯合物的四面体钴（II）-二氯络合物进行烷基化，得到了相应的二烷基络合物，这是分离出的首个配位不饱和钴（II）-（二膦）（二烷基）络合物，并通过 X 射线分析对其进行了表征。该配合物有望成为钴（II）催化的赫克型反应的中间体模型。
• Heinze, Katja; Huttner, Gottfried; Zsolnai, Laszlo, Inorganic Chemistry, 1997, vol. 36, # 24, p. 5457 - 5469
  作者：Heinze, Katja、Huttner, Gottfried、Zsolnai, Laszlo、Schober, Peter

  DOI：——

  日期：——