methyl (4R)-hydroxy-4-phenylbutyrate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (4R)-hydroxy-4-phenylbutyrate
• 英文别名: methyl (R)-4-hydroxy-4-phenylbutyrate；methyl (4R)-4-hydroxy-4-phenylbutanoate
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: CMSDQUFMNBKXMN-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4R)-hydroxy-4-phenylbutyrate 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 甲基磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2S)-N-allyl-2-phenylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  通过立体生成中心和手性转移在一个单一的锅操作中的高对映选择性合成手性烯丙二烯。

  摘要：

  在120°C的甲苯中，终端炔烃，醛，手性仲胺和卤化锌的反应，单收率好，易于收率，最高收率（高达77％收率）和出色的对映选择性（最高ee达99％）。 ℃。该反应通过最初形成手性炔丙基胺中间体并形成新的立体异构中心而进行，随后通过分子内氢化物转移进行手性转移，从而产生具有高对映体纯度的手性丙二烯。

  DOI：

  10.1021/ol300717e
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基丙酸甲酯 在 methyl oxazaborolide 硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 methyl (4R)-hydroxy-4-phenylbutyrate
  参考文献：
  名称：

  通过羰基还原对仲醇和氘代伯醇进行对映选择性合成的新型手性催化剂

  摘要：

  （S） -（-）-2-（二-β-萘基羟甲基）吡咯烷（1）的有效合成提供了恶唑硼烷衍生物2和3，它们是将多种非手性酮硼烷还原为手性仲醇的出色催化剂，例如苯乙酮，98％ee；α-四氢萘酮，ee 95％; 和4-氧代-4-苯基丁酸甲酯，ee为96％。还证明了在2 H-儿茶酚硼烷作为还原剂存在下，以B-正丁基恶唑硼烷（4）为催化剂，由非手性醛类合成手性1-氘代伯醇。环己烷甲醛，ee的92％; 和正辛烷，90％ee。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93871-7

文献信息

• A stable and easily prepared catalyst for the enantioselective reduction of ketones. Applications to multistep syntheses
  作者：E. J. Corey、Raman K. Bakshi、Saizo Shibata、Chung Pin Chen、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/ja00259a075

  日期：1987.12

  recently described a new method for the catalytic enantioselective reduction of ketones to chiral secondary alcohols.' The stoichiometric reagent in the reduction is borane (usually 0.6 molfmol of ketone), and the catalyst is a chiral oxazaborolidine such as 1 (0.05-0.1 molfmol of ketone). Excellent enantioselectivities, easy recoverability of the chiral catalyst predecessor, near quantitative yields, short

  我们最近描述了一种将酮催化对映选择性还原为手性仲醇的新方法。还原反应的化学计量试剂为硼烷（通常为0.6molfmol酮），催化剂为手性氧氮杂硼烷如1（0.05-0.1molfmol酮）。优异的对映选择性、手性催化剂前身的易回收性、接近定量的产率、较短的反应时间（在 23°C 下为几分钟）以及产品绝对构型的可预测性有助于该 (CBS') 工艺的出色效用。本文报告了该领域在改进实用性和重要应用方面的几项后续发展。与对空气和水分均敏感的 1 相比，B-甲基化恶唑硼烷2可在室温下储存在密闭容器中，并在空气中称重或转移。催化剂 2 也比催化剂 1 更容易制备。 (S)-的反应
• Catalytic enantioselective borane reduction of aromatic ketones with sulfonyl (S)-prolinol
  作者：Gao-Shen Yang、Jian-Bing Hu、Gang Zhao、Yu Ding、Min-Hua Tang

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00437-1

  日期：1999.11

  The asymmetric reduction of aromatic ketones was catalyzed by a class of recoverable and highly stable chiral sulfonamides derived from (S)-proline to yield optically active secondary alcohols in high yields and with enantiomeric excesses of up to 91%.

  衍生自（S）-脯氨酸的一类可回收且高度稳定的手性磺酰胺催化芳族酮的不对称还原，从而以高收率和高达91％的对映异构体过量生成光学活性仲醇。
• Biocatalytic Asymmetric Reduction of γ‐Keto Esters to Access Optically Active γ‐Aryl‐γ‐butyrolactones
  作者：Paweł Borowiecki、Natalia Telatycka、Mateusz Tataruch、Anna Żądło‐Dobrowolska、Tamara Reiter、Karola Schühle、Johann Heider、Maciej Szaleniec、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1002/adsc.201901483

  日期：2020.5.12

  achieved by enzymatic asymmetric reduction of the corresponding sterically demanding γ‐keto esters employing wild‐type and recombinant alcohol dehydrogenases. The best stereoselectivities for the reduction via hydrogen transfer was obtained with two short chain dehydrogenases (SDRs) of complementary stereospecificity from Aromatoleum aromaticum, namely the Prelog‐specific NADH‐dependent (S)‐1‐phenylethanol

  通过使用野生型和重组醇脱氢酶酶促不对称还原相应的空间需求型γ-酮酯，可以实现一系列功能化的光学活性γ-芳基-γ-丁内酯的高效立体选择性合成。通过芳香香气中两个互补的立体特异性短链脱氢酶（SDR）获得了通过氢转移还原的最佳立体选择性，即Prelog特异性NADH依赖性（S）-1-苯乙醇脱氢酶[（S）-PED]和抗Prelog特异性（R）-1-（4-羟苯基）乙醇脱氢酶[（R）-HPED]。两种酶催化的生物转化，然后由TFA催化的所得γ-羟基酯环化，分别为（S）和（R）构型的产品提供了极佳的光学纯度（ee高达99％以上）。合成值已在制备规模上证明，用于模型化合物4-氧代-4-苯基丁酸甲酯的不对称生物还原，在67-74中可提供光学纯的（S）-γ-苯基-γ-丁内酯（> 99％ee）在89–95％的转化率下，分离出的收率％，取决于所应用的规模。
• Hydroxamic acid derivatives of 4-phenyl 4-hydroxy, 4-phenyl 4-alkoxy and 4-phenyl 4-arylalkoxy butyric acid useful as therapeutic agents for treating anthrax poisoning
  申请人：Johnson Alan T.

  公开号：US20100286125A1

  公开（公告）日：2010-11-11

  Compounds having the formula wherein the symbols have the meaning described in the specification are hydroxamic acid derivatives of 4-phenyl-4-hydroxy-butyric acid and capable of inhibiting the lethal effects of infection by anthrax bacteria and are useful in the treatment of poisoning by anthrax.

  具有以下式的化合物是4-苯基-4-羟基丁酸的羟肟酸衍生物，能够抑制炭疽细菌感染的致命效应，并且在炭疽中毒的治疗中有用。
• Asymmetric Catalytic Reduction of Ketones with Hypervalent Trialkoxysilanes
  作者：R. Schiffers、H. Kagan

  DOI：10.1055/s-1997-982

  日期：1997.10

  The catalytic asymmetric reduction of different ketones1 with transient hypervalent silicon hydrides is described. Trialkoxysilanes, upon activation by a small amount of a chiral nucleophile, underwent addition to the carbonyl group, forming the corresponding silyl protected alcohols, which were cleaved during the workup to give the enantiomerically enriched product alcohols. A brief screening of the

  描述了不同酮的催化不对称还原与瞬态高价硅氢化物。三烷氧基硅烷在被少量手性亲核试剂活化后，与羰基发生加成，形成相应的甲硅烷基保护的醇，在后处理过程中将其裂解，得到富含对映异构体的产物醇。反应参数和结果的简要筛选总结如下。