乙氧基[双(五氟苯基)]硼烷 | 197009-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 乙氧基[双(五氟苯基)]硼烷
• 英文名称: ethoxybis(pentafluorophenyl)borane
• 英文别名: bis(pentafluorophenyl)boron-OEt；(C6F5)2B(OEt)；Ethoxy-bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)borane
• CAS: 197009-47-5
• 化学式: C₁₄H₅BF₁₀O
• 分子量: 389.988
• InChiKey: ODODOWAUUMFGIJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.51±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙氧基[双(五氟苯基)]硼烷 在 n-BuLi 、 Pd(PPh₃)2Cl₂ 、 CuI 、 NaH 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 三乙胺 、 甲苯 为溶剂， 生成 3-((3-(2-(4-(2-(dimethyl(3-sulfonatopropyl)ammonio)ethoxy)phenyl)-3,3-bis(perfluorophenyl)-3H-2l4,3l4-benzo[d][1,2,3]diazaborol-5-yl)prop-2-yn-1-yl)dimethylammonio)propane-1-sulfonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and properties of water-soluble fluorescent 2-borylazobenzenes bearing ionic functional groups

  摘要：

  Water-soluble fluorescent azobenzenes have been synthesized by quaternization of 2-[bis(pentafluorophenyl) boryl] azobenzenes bearing dimethylamino groups with iodomethane or propanesultone. The 2-borylazobenzenes both dissolve and fluoresce in water. The double introduction of ionic moieties provides the azobenzenes with higher water solubility. Dynamic light scattering and scanning electron microscopy measurements indicate that the 2-borylazobenzenes aggregate in water. They are expected to be applied in aqueous environments. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2011.07.053
• 作为产物：
  描述：

  溴五氟苯 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 乙氧基[双(五氟苯基)]硼烷
  参考文献：
  名称：

  Tuning of the colour and chemical stability of model boranils: a strong effect of structural modifications

  摘要：

  使用功能化水杨醛苯胺配体改进了发光的二苯硼配合物的方法。已确定结构修饰对它们的稳定性和光学性质产生了显著影响。

  DOI：

  10.1039/c4ob02545h

文献信息

• Cyclic Phosphonium Bis(fluoroaryl)boranes – Trends in Lewis Acidities and Application in Diels–Alder Catalysis
  作者：Anna Schnurr、Michael Bolte、Hans‐Wolfram Lerner、Matthias Wagner

  DOI：10.1002/ejic.201101098

  日期：2012.1

  lengths than those in the corresponding adducts (C6F5)3B·Do. Both the free Lewis acid [1][Al(O(tBuF))4] and its triflate adduct (1)OTf have successfully been employed as catalysts for the [4+2] cycloaddition reaction between 2,5-dimethyl-1,4-benzoquinone and cyclopentadiene. Moreover, we have shown that chiral phosphonium boranes are accessible by replacement of one tBu group in [1]+ by a Me substituent

  刚性环状路易斯酸 [(C6F5)B(CH2)(C6F4)P(tBu)2]+ ([1]+), [( )B( )(C6F3H)P(tBu)2]+ ([ 2]+) 和 [(C6H5)B( )( )P(tBu)2]+ ([3]+) 的古特曼受体数分别为 AN = 87.3、85.7 和 85.7，其中有机硼烷最高。从 (1)OTf 开始，加合物 [(1)Do][OTf]（Do = OPEt3，吡啶，H2O）已被制备并充分表征。在所有三种情况下，X 射线晶体学显示 B-O/N 键长明显短于相应的加合物 ( )3B·Do。游离路易斯酸 [1][Al(O(tBuF))4] 及其三氟甲磺酸酯加合物 (1)OTf 已成功用作 2,5-二甲基-1 之间 [4+2] 环加成反应的催化剂， 4-苯醌和环戊二烯。而且，我们已经证明手性鏻硼烷可以通过用 Me 取代基替换 [1]+ 中的一个 tBu
• Synthesis of Cyclopentadienyl-, Indenyl-, and Fluorenylbis(pentafluorophenyl)boranes as Ligands in Titanium and Zirconium Half-Sandwich Complexes. The Crystal Structures of C₁₃H₉B(C₆F₅)₂·<i>t</i>-BuNH₂, C₁₃H₈SiMe₃B(C₆F₅)₂, and {η⁵-C₅H₄B(C₆F₅)₂}TiCl₃
  作者：Robbert Duchateau、Simon J. Lancaster、Mark Thornton-Pett、Manfred Bochmann

  DOI：10.1021/om970433j

  日期：1997.11.1

  Bis(pentafluorophenyl)boron fluoride (C6F5)2BF·OEt2 (1), readily accessible from BF3·OEt2 and 2 equiv of C6F5MgBr, reacts with fluorenyllithium to give (Flu)B(C6F5)2 (4), while the reaction with indenyllithium leads to the regioisomers 1- and 2-IndB(C6F5)2 5 and 6, which are separated by fractional crystallization. 4 and 5 form crystalline adducts with tert-butylamine. The trimethylsilyl derivatives

  易于从BF 3 ·OEt 2和2当量的C 6 F 5 MgBr中获得的双（五氟苯基）氟化硼（C 6 F 5）2 BF·OEt 2（1）与芴基锂反应生成（Flu）B（C 6 F 5）2（4），而与茚基锂的反应导致区域异构体1-和2-IndB（C 6 F 5）2 5和6，通过分步结晶分离。4和5 与叔丁胺形成结晶加合物。类似地制备三甲基甲硅烷基衍生物Flu（SiMe 3）B（C 6 F 5）2（9）和Ind（SiMe 3）B（C 6 F 5）2（10）。加热（C 6 F 5）2 BF·OEt 2导致醚裂解并形成（C 6 F 5）2 BOEt。Zr（NMe 2）4处理5和6在室温下得到茚并锆酰胺基半三明治复合物；然而，该反应伴随有一个硼-C 6 F 5取代基被NMe 2意外交换，从而形成1-和2- C 9 H 6 B（C 6 F 5）（NMe 2）} Zr（NMe 2）3。与SiClMe 3反应得到三氯化物1-和2-
• Intensely Fluorescent Azobenzenes: Synthesis, Crystal Structures, Effects of Substituents, and Application to Fluorescent Vital Stain
  作者：Junro Yoshino、Akiko Furuta、Tetsuya Kambe、Hiroaki Itoi、Naokazu Kano、Takayuki Kawashima、Yuzuru Ito、Makoto Asashima

  DOI：10.1002/chem.201000258

  日期：——

  process and from DFT and TD‐DFT calculations. An electron‐donating group at the 4′‐position was found to be important for an intense emission. Application of fluorescent azobenzenes as a fluorescent vital stain for the visualization of living tissues was also investigated by microinjection into Xenopus embryos, suggesting these compounds are nontoxic towards embryos.

  带有氢，甲氧基，二甲氨基，三氟甲基，氟，正丁基和叔丁基的2- [双（五氟苯基）硼基]偶氮苯已合成了4'-位的丁基丁基二甲基甲硅烷氧基或4位的甲氧基和溴基。通过钯催化的反应，将2-硼基-4-溴代偶氮苯衍生物的4-溴基团转化为苯基和二苯氨基基团。已经使用UV / Vis和荧光光谱研究了吸收和荧光性质。2-硼基偶氮苯发出强烈的绿色，黄色和橙色荧光，与通常的偶氮苯荧光形成鲜明对比。迄今为止，在偶氮苯的报道中，4'-甲硅烷氧基衍生物的荧光量子产率最高（0.90）。通过研究取代基对弛豫过程的影响以及DFT和TD-DFT计算，阐明了取代基与荧光性质之间的相关性。发现在4'-位的给电子基团对于强发射很重要。荧光偶氮苯作为荧光活性染色剂在活体组织可视化中的应用也通过显微注射进了研究。非洲爪蟾胚胎，表明这些化合物对胚胎无毒。
• 2,2′‐Diborylazobenzenes with Double N–B Coordination: Control of Fluorescent Properties by Substituents and Redox Reactions
  作者：Naokazu Kano、Akiko Furuta、Tetsuya Kambe、Junro Yoshino、Yusuke Shibata、Takayuki Kawashima、Naomi Mizorogi、Shigeru Nagase

  DOI：10.1002/ejic.201200069

  日期：2012.4

  2,2′-Bis[bis(pentafluorophenyl)boryl]azobenzenes were synthesized. X-ray crystallographic analysis exhibits a planar core structure of the azobenzene moiety, double intramolecular N–B coordination, and two tetracoordinate boron atoms. The 2,2′-diborylazobenzenes show fluorescence emission with orange and red colors upon irradiation. The double N–B coordination causes redshifts in both the absorption

  合成了 2,2'-双[双（五氟苯基）硼基]偶氮苯。X 射线晶体学分析显示偶氮苯部分的平面核心结构、双分子内 N-B 配位和两个四配位硼原子。2,2'-二硼基偶氮苯在辐射时显示橙色和红色的荧光发射。双 N-B 配位导致吸收和发射最大值的红移以及斯托克斯位移相对于 2-硼基偶氮苯衍生物的降低。根据 2,2'-二硼基偶氮苯分子轨道的密度泛函理论计算，发现 π* 轨道 (LUMO) 的能级 (–4.67 eV) 远低于 2-硼基偶氮苯 (–3.70 eV)。在 2 的循环伏安图中，在低还原电位下观察到可逆还原波，2'-二硼基偶氮苯。2,2'-二硼基偶氮苯之一的单电子还原产生偶氮苯自由基阴离子，这由活性 ESR 信号证实。在偶氮苯中，荧光被还原淬灭并通过空气氧化恢复。
• Boron complexes of π-extended nitroxide ligands exhibiting three-state redox processes and near-infrared-II (NIR-II) absorption properties
  作者：Marika Nakamura、Risa Hyakutake、Shogo Morisako、Takahiro Sasamori、Yoshiyuki Mizuhata、Norihiro Tokitoh、Kouichi Nakashima、Hiroki Fukumoto、Tomohiro Agou

  DOI：10.1039/d2dt02545k

  日期：——

  reversible one-electron oxidation processes, suggesting stable redox triads involving anionic aminoxide, neutral nitroxide-radical, and cationic oxoammonium ligands. Cationic boron complexes of the nitroxide radical ligands were obtained via chemical oxidation of the aminoxide complexes and structurally characterised. The cationic nitroxide-radical complexes exhibited strong absorptions at approximately

  持久性自由基因其迷人的特性而引起了越来越多的关注，包括多步氧化还原和长波长吸收特性。在这项研究中，通过相应的硼-氮氧化物络合物和二芳基胺的 Buchwald-Hartwig 胺化反应合成了具有 π 延伸的氮氧化物配体的硼络合物。这些氮氧化合物配合物表现出两步和可逆的单电子氧化过程，表明稳定的氧化还原三元组涉及阴离子胺氧化物、中性氮氧自由基和阳离子氧铵配体。氮氧自由基配体的阳离子硼配合物是通过氨氧化物复合物的化学氧化和结构特征。阳离子氮氧自由基配合物在大约 1100 nm 处表现出强吸收，证明了它们作为近红外 (NIR)-II 活性功能染料的潜力。