[N-(萘-1-羰基)苯胺基] 4-甲基苯甲酸酯 | 87503-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [N-(萘-1-羰基)苯胺基] 4-甲基苯甲酸酯
• 中文别名: [N-(萘-1-羰基)苯胺基]4-甲基苯甲酸酯
• 英文名称: N-(1-naphthoyl)-O-(p-toluoyl)-N-phenylhydroxylamine
• 英文别名: N-[(4-Methylbenzoyl)oxy]-N-phenylnaphthalene-1-carboxamide；[N-(naphthalene-1-carbonyl)anilino] 4-methylbenzoate
• CAS: 87503-49-9
• 化学式: C₂₅H₁₉NO₃
• 分子量: 381.431
• InChiKey: QMZMWJFOEGUDTG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  553.5±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.258±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [N-(萘-1-羰基)苯胺基] 4-甲基苯甲酸酯 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以13%的产率得到N-(1-naphthoyl)-O-(p-toluoyl)-o-aminonaphthol
  参考文献：
  名称：

  THE PHOTOLYSIS OFN,O-DIACYL-N-PHENYLHYDROXYLAMINES

  摘要：

  标题化合物的光分解产生了 1,3- 和 1,5- 芳氧基迁移产生的重排产物，以及典型的酰氧基和氨基自由基的碎片产物。交叉实验表明发生了分子内重排，可能涉及 N-O 键的均裂。敏化和淬灭研究表明，重排和碎裂是通过激发的单线态进行的。

  DOI：

  10.1246/cl.1983.975
• 作为产物：
  描述：

  苯基羟胺 在 吡啶 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [N-(萘-1-羰基)苯胺基] 4-甲基苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  N,O-二酰基-N-苯基羟胺的光解

  摘要：

  标题化合物的光化学分解产生了源自 1,3- 和 1,5- 芳酰氧基迁移的重排产物以及典型的芳酰氧基和酰氨基自由基的断裂产物，而在热解过程中仅观察到 1,3- 芳酰氧基迁移. 交叉实验的结果表明分子内重排，可能涉及激发态 N-O 键的均裂。三重态猝灭研究表明，重排和碎裂仅通过第一激发单重态进行。基于对溶剂笼内自由基-自由基复合过程的自旋多重效应，没有解释三线态敏化时重排产物的形成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.1174

文献信息

• Mechanism of the Direct and Triplet-sensitized Photolysis of<i>N</i>-(1-Naphthoyl)-<i>O</i>-(<i>p</i>-toluoyl)-<i>N</i>-phenylhydroxylamine
  作者：Tadamitsu Sakurai、Hidenori Sukegawa、Hiroyasu Inoue

  DOI：10.1246/bcsj.58.2875

  日期：1985.10

  Quantum yields (Φ) were determined for benzophenone-sensitized and direct photolysis of the title hydroxylamine (NT). Analysis of linear Stern-Volmer plots of the reciprocal of Φ against the reciprocal of NT concentration reveals that the sensitized decomposition of NT takes place via its first triplet excited state (T1) produced by triplet-triplet energy transfer from benzophenone to NT. The fact that the quantum yields for the direct photolysis are independent of NT concentration indicates no occurrence of both self-quenching and induced decomposition of NT by the photochemically generated radicals. Closer examination of the micellar and solvent viscosity effects on the quantum yields for the direct photolysis with 313-nm light shows the existence of at least two spin-correlated (singlet) radical pairs: One is a contact radical pair whose recombination eventually yields 1,3-toluoyloxyl-migrated product and the other a solvent-separated radical pair from which 1,5-toluoyloxyl-migrated product is derived in competition with diffusive escape from the solvent or micelle cage. Exclusive occurrence of the direct photolysis from the first singlet excited state (S1) was explained on the basis of the large energy gap between S1 and T1 (31 kcal mol−1) which is likely to make intersystem crossing from S1 to T1 very inefficient.

  测定了二苯甲酮敏化和直接光解标题羟胺（NT）的量子产率（Φ）。通过分析 Φ 的倒数与 NT 浓度倒数的线性 Stern-Volmer 图，可以发现 NT 的敏化分解是通过其第一个三重激发态（T1）进行的，该激发态是通过三重三重能从二苯甲酮转移到 NT 而产生的。直接光解的量子产率与 NT 浓度无关，这一事实表明，光化学产生的自由基不会对 NT 产生自淬和诱导分解作用。仔细研究胶束和溶剂粘度对 313 纳米光直接光解量子产率的影响，可以发现至少存在两个自旋相关（单子）自由基对：一个是接触自由基对，其重组最终产生 1,3-甲苯甲酰基迁移产物；另一个是溶剂分离自由基对，1,5-甲苯甲酰基迁移产物在溶剂或胶束笼的扩散逃逸竞争中产生。S1 和 T1 之间的能量差距很大（31 kcal mol-1），这可能会导致从 S1 到 T1 的系统间交叉效率很低，因此可以解释为什么从第一个单激发态（S1）会发生直接光解。
• Energy- and Electron-Transfer Pathways in the Triplet-Sensitized Photolysis of<i>N</i>-(1-Naphthoyl)-<i>O</i>-(<i>p</i>-toluoyl)-<i>N</i>-phenylhydroxylamine with Substituted Benzophenones
  作者：Tadamitsu Sakurai、Kazuo Utsumi、Akira Ohkita、Makoto Nakamura、Hiroyasu Inoue

  DOI：10.1246/bcsj.65.1950

  日期：1992.7

  (BFB) suggest that the BAB- and DAB-sensitized reactions proceed by a preferential electron-transfer pathway within a triplet-exciplex intermediate, formed between the triplet-state sensitizer and the ground-state NT, to give N-phenyl-1-naphthalenecarboxamide (2) and p-toluic acid (3). On the other hand, the energy-transfer pathway in this exciplex intermediate, eventually forming 2 and 3, as well

  标题羟胺 (NT, 1) 与 4,4'-双(二甲氨基)二苯甲酮 (BAB)、4-二甲氨基二苯甲酮 (DAB)、4,4'-二甲氧基二苯甲酮 ( DMB) 和 3,3'-双(三氟甲基)二苯甲酮 (BFB) 表明 BAB 和 DAB 敏化反应通过在三重态敏化剂和基态 NT，得到 N-苯基-1-萘甲酰胺 (2) 和对甲苯甲酸 (3)。另一方面，这种激基复合物中间体中的能量转移途径，最终形成 2 和 3，以及甲苯 (4)，在 DMB 和 BFB 敏化的反应中占主导地位，比 BAB 的二甲氨基具有更少的给电子取代基和民建联。
• Mechanism of the Pyrene-Sensitized Photolysis of<i>N</i>-(1-Naphthoyl)-<i>O</i>-(<i>p</i>-toluoyl)-<i>N</i>-phenylhydroxylainine
  作者：Tadamitsu Sakurai、Kensuke Inomata、Takayoshi Ishikawa、Hiroyasu Inoue、Toshihiko Hoshi、Jun Okubo

  DOI：10.1246/bcsj.60.4099

  日期：1987.11

  undergoes pyrene-sensitized photodecomposition to give rearrangement and fragmentation products. An analysis of linear Stern–Volmer plots, both for the sensitized photolysis of NT and for the fluorescence quenching of pyrene by NT, indicates the involvement of singlet pyrene in this photolysis. The observation of negligible effects of 1,3-cyclohexadiene and trans-stilbene as a triplet quencher on the reaction

  标题羟胺 (NT) 经历芘敏化光分解，产生重排和碎裂产物。对 NT 的敏化光解和 NT 对芘的荧光猝灭的线性 Stern-Volmer 图的分析表明，单线态芘参与了这种光解。观察到 1,3-环己二烯和反式二苯乙烯作为三线态猝灭剂对反应的影响可忽略不计，为单线态通路机制提供了进一步的支持证据。NT 和敏化剂的相对状态能量的比较表明存在单线态敏化剂和基态 NT 之间形成的反应性单线态-激基复合物中间体。
• The Photolysis of<i>N</i>,<i>O</i>-Diacyl-<i>N</i>-phenylhydroxylamines
  作者：Tadamitsu Sakurai、Hirofumi Yamamoto、Shuichi Yamada、Hiroyasu Inoue

  DOI：10.1246/bcsj.58.1174

  日期：1985.4

  The photochemical decomposition of the title compounds yielded the rearrangement products derived from 1,3- and 1,5-aroyloxyl migrations in addition to the fragmentation products typical of the aroyloxyl and amido radicals, while only 1,3-aroyloxyl migration was observed on thermolysis. The results of crossover experiments indicate an intramolecular rearrangement, probably involving homolysis of the

  标题化合物的光化学分解产生了源自 1,3- 和 1,5- 芳酰氧基迁移的重排产物以及典型的芳酰氧基和酰氨基自由基的断裂产物，而在热解过程中仅观察到 1,3- 芳酰氧基迁移. 交叉实验的结果表明分子内重排，可能涉及激发态 N-O 键的均裂。三重态猝灭研究表明，重排和碎裂仅通过第一激发单重态进行。基于对溶剂笼内自由基-自由基复合过程的自旋多重效应，没有解释三线态敏化时重排产物的形成。
• THE PHOTOLYSIS OF<i>N</i>,<i>O</i>-DIACYL-<i>N</i>-PHENYLHYDROXYLAMINES
  作者：Tadamitsu Sakurai、Shuichi Yamada、Hiroyasu Inoue

  DOI：10.1246/cl.1983.975

  日期：1983.7.5

  The photodecomposition of the title compounds yielded the rearrangement products derived from 1,3- and 1,5-aroyloxy migrations in addition to the fragmentation products typical of the aroyloxyl and amido free radicals. Crossover experiments indicate an intramolecular rearrangement, probably involving homolysis of the N–O bond. Sensitization and quenching studies demonstrate that the rearrangement and fragmentation proceed via the excited singlet state.

  标题化合物的光分解产生了 1,3- 和 1,5- 芳氧基迁移产生的重排产物，以及典型的酰氧基和氨基自由基的碎片产物。交叉实验表明发生了分子内重排，可能涉及 N-O 键的均裂。敏化和淬灭研究表明，重排和碎裂是通过激发的单线态进行的。