trichloro<(1-methylethenyl)oxy>silane | 60609-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 英文名称: trichloro<(1-methylethenyl)oxy>silane
• 英文别名: trichloro[(1-methylethenyl)oxy]silane；trichloro-isopropenyloxy-silane；Trichloro(prop-1-en-2-yloxy)silane
• CAS: 60609-82-7
• 化学式: C₃H₅Cl₃OSi
• 分子量: 191.517
• InChiKey: UTAQOTFUWAZDGL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  122.9±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.283±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.69
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trichloro<(1-methylethenyl)oxy>silane 、 特戊醛 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 4-hydroxy-2,2-dimethyl-6-heptanone
  参考文献：
  名称：

  酮三氯甲硅烷基烯醇酸酯的手性磷酸酰胺催化的醛醇缩合。机械方面

  摘要：

  已经研究了将三氯甲硅烷基烯酸酯催化，对映选择性加成到醛的机理。使用ReactIR和快速注入NMR（RINMR）光谱进行的动力学研究已证实，涉及一个或两个与硅离子组织中心结合的磷酰胺的双机理途径的同时运行。最初基于催化剂负载量研究和非线性效应研究假定了这种机械二分法。这种二元性解释了各种类型的磷酰胺的反应性和立体选择性的差异。Arrhenius激活参数的确定表明，醛醇的添加是通过可逆的方式发生的，尽管不利的是形成了活化的复合物，并且自然丰度1313 C NMR动力学同位素效应（KIE）研究已经确定，周转限制步骤是添加羟醛。对一系列磷酰胺的彻底检查已经建立了经验结构-活性选择性关系。此外，已经研究了催化剂负载量，添加速率，溶剂和添加剂的影响，这些影响共同形成了醇醛添加的统一机理图。

  DOI：

  10.1021/jo060243v
• 作为产物：
  描述：

  一氯丙酮 在 三正丁胺 、 三氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 trichloro<(1-methylethenyl)oxy>silane
  参考文献：
  名称：

  Trichlorosilane-tertiary amine combinations as reducing agents for polyhalo compounds. Potential analogies with phosphorus chemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01021a065

文献信息

• Nitroxide chemistry. Part X. Reactions of NN-bistrifluoromethyl-amino-oxyl with alkyltrihalogenosilanes and vinylsilanes; rearrangement of (1 -NN-bistrifluoromethylamino-oxyalkyl)silanes
  作者：Robert N. Haszeldine、David J. Rogers、Anthony E. Tipping

  DOI：10.1039/dt9760001056

  日期：——

  The reactions of the oxyl (CF3)2N·O˙ with various alkyltrichlorosilanes and alkyltrifluorosilanes show that the α position of the alkyl group is deactivated towards radical attack and the effect is more pronounced with alkyltrichlorosilanes. A novel rearrangement of type N·O·C·Si→N·C·O·Si occurs on heating (1-NN-bistrifluoromethyl-amino-oxyalkyl)silanes, and the ease of rearrangement is in the order

  氧基（CF 3）2 N·O 3与各种烷基三氯硅烷和烷基三氟硅烷的反应表明，烷基的α位向自由基进攻而失活，而烷基三氯硅烷的作用更为明显。的N型的新型重排·O·C·硅→ N·C·O·硅上加热（1-发生NN -bistrifluoromethyl氨基氧烷基）硅烷，和易于重排是在顺序（CF 3）2 N·O·CR 2 ·SiMe 3 >（CF 3）2 N·O·CHR·SiMe 3 >（CF 3）2 N·O·CR 2 SiCl 3>（CF 3）2 N·O·CHR·SiCl 3。在进一步加热重排的硅烷（CF 3）2 N·CME 2 ·O·的SiCl 3消除NN -bistrifluoromethylamine，得到定量的乙烯基化合物CH 2：CME·O·的SiCl 3。
• The Chemistry of Trichlorosilyl Enolates. Aldol Addition Reactions of Methyl Ketones
  作者：Scott E. Denmark、Robert A. Stavenger

  DOI：10.1021/ja001023g

  日期：2000.9.1

  observed in this uncatalyzed aldol process. The aldol additions are dramatically accelerated by the addition of catalytic quantities of chiral phosphoramides, particularly one derived from N,N‘-dimethylstilbene-1,2-diamine. In this catalyzed mode, good to high enantioselectivities are obtained with a variety of achiral trichlorosilyl enolates and aldehydes. When either partner bears a stereogenic center

  对衍生自甲基酮的三氯甲硅烷基烯醇化物的羟醛加成化学进行了全面的研究。这些三氯甲硅烷基烯醇化物在没有添加剂的情况下是有效的醛醇试剂，在环境温度下与醛反应以提供高产率的醛醇加合物。当烯醇或醛伙伴带有立体中心时，在这种未催化的羟醛过程中观察到低非对映选择性。通过添加催化量的手性磷酰胺，特别是衍生自 N,N'-二甲基二苯乙烯-1,2-二胺的手性磷酰胺，醛醇的添加显着加速。在这种催化模式下，使用各种非手性三氯甲硅烷基烯醇化物和醛可以获得良好到高的对映选择性。当任何一方都带有立体中心时，使用催化剂的一种对映异构体（匹配情况）获得高非对映选择性，而另一种对映异构体提供低非对映选择性（不匹配情况）。反应范围、条件优化...
• Kinetic Analysis of the Divergence of Reaction Pathways in the ChiralLewis Base Promoted Aldol Additions of Trichlorosilyl Enol Ethers: A Rapid-Injection NMR Study
  作者：Scott E. Denmark、Son M. Pham

  DOI：10.1002/1522-2675(20000809)83:8<1846::aid-hlca1846>3.0.co;2-v

  日期：2000.8.9

  The aldol addition reaction of trichlorosilyl enol ethers and aldehydes with and without chiral Lewis base catalysts has been kinetically analyzed. The uncatalyzed reactions display classic first-order dependence on each component. The reactions catalyzed by bulky chiral phosphoramide 5 were examined by ReactIR and exhibited first-order dependence on the catalyst. To examine the kinetic behavior of

  已经对有和没有手性路易斯碱催化剂的三氯甲硅烷基烯醇醚和醛的醛醇加成反应进行了动力学分析。未催化的反应显示出对每个组分的经典一级依赖性。由庞大的手性磷酰胺 5 催化的反应通过 ReactIR 进行了检测，并表现出对催化剂的一级依赖性。为了检查由磷酰胺 4 催化的反应的动力学行为，构建并使用了快速注射 (RI) NMR 装置，以允许快速原位混合和监测反应过程。由 4 催化的醛醇加成对磷酰胺表现出二级依赖性，因此提供了直接证据表明存在依赖于磷酰胺结构和浓度的两种催化途径（具有互补的立体化学后果）。所有三个反应的 Arrhenius 活化参数均显示出可忽略焓和极高活化熵的显着特征。由于催化过程中存在复杂的预平衡，排除了这些值的比较。
• Preparation of Chlorosilyl Enolates
  作者：Scott E. Denmark、Robert A. Stavenger、Stephen B. D. Winter、Ken-Tsung Wong、Paul A. Barsanti

  DOI：10.1021/jo981740h

  日期：1998.12.1

  A variety of chlorosilyl enolates has been prepared starting from esters, thiol esters, acylsilanes, and ketones. Two general methods are involved, direct enolsilylation with trichlorosilyl triflate and diisopropylethylamine, and a number of methods based on electrophilic substitution of either C- or O-silyl or stannyl carbonyl compounds. The most useful method is a Hg(OAc)(2)-catalyzed trans-silylation from trimethylsilyl to trichlorosilyl enol ethers, providing a wide range of ketone enolates in good to high yield.
• Lewis Base-Catalyzed, Asymmetric Aldol Additions of Methyl Ketone Enolates
  作者：Scott E. Denmark、Robert A. Stavenger、Ken-Tsung Wong

  DOI：10.1021/jo972168h

  日期：1998.2.1