1,1,1-trichloro-2-methylpropan-2-yl azidoformate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 1,1,1-trichloro-2-methylpropan-2-yl azidoformate
• 英文别名: (1,1,1-trichloro-2-methylpropan-2-yl) N-diazocarbamate
• 化学式: C₅H₆Cl₃N₃O₂
• 分子量: 246.481
• InChiKey: WXSOHEHWJYGZRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  40.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-trichloro-2-methylpropan-2-yl azidoformate 在 C₁₉H₁₉Cl₃CoNO 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 反应 12.0h， 以60%的产率得到5-methyl-5-(trichloromethyl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  用于选择性分子内 C-H 酰胺化反应的多功能 Cp*Co(III)(LX) 催化剂系统

  摘要：

  在此，我们报告了针对叠氮甲酸酯的分子内 CH 氮烯插入以提供环状氨基甲酸酯的 Cp*Co(III)(LX) 定制钴催化剂系统的开发。钴配合物易于制备且在实验室中稳定，因此提供了方便的反应方案。双齿LX配体的电子调谐显着提高了催化反应性，并且通过构象分析和过渡态的DFT计算使观察到的区域选择性合理化。新开发的钴催化剂体系的优异性能可广泛应用于温和条件下的 C(sp2)-H 和 C(sp3)-H 氨基甲酸化反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04448
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氯-1,1-二甲基乙基氯甲酸酯 在 sodium azide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以90%的产率得到1,1,1-trichloro-2-methylpropan-2-yl azidoformate
  参考文献：
  名称：

  钴（II）催化的2,2,2-三氯乙氧羰基叠氮化物（TrocN 3）分子间苯甲酰氨基胺化

  摘要：

  2,2,2-三氯乙氧羰基叠氮化物（TrocN 3）是钴（II）催化的CH键分子间氮烯插入的有效氮源。在研究的不同金属卟啉中，Co（II）（TPP）被证明是在温和条件下选择性胺化各种苄基CH键的有效催化剂，而无需其他试剂或添加剂，从而形成了所需的Troc保护的胺。氮气是唯一的副产品，产量中等至高。

  DOI：

  10.1021/om900916g
• 作为试剂：
  描述：

  胡椒酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 1,1,1-trichloro-2-methylpropan-2-yl azidoformate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 3,4-(甲二氧基)异氰酸苯酯
  参考文献：
  名称：

  使用 1,1-二甲基-2,2,2-三氯乙氧基羰基叠氮化物的 DMAP 催化一锅 Curtius 重排

  摘要：

  我们报告了使用 1,1-二甲基-2,2,2-三氯乙氧基羰基叠氮化物 (DMTN 3 ) 和 4-(二甲氨基)吡啶 (DMAP) 作为催化剂开发的可控、无碱、一锅 Curtius 重排。该催化过程的范围涵盖一系列伯、仲和叔烷基和芳基羧酸，可实现烷基或芳基异氰酸酯的有效立体有择构造。报道了天然产物和药物分子的后期脱羧异氰化、几种药物的快速合成以及原位生成的 DMTN 3的利用的例子。对该机理的详细研究表明，反应速率取决于DMAP催化剂的浓度，这确保了反应是一个温和且可控的过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01580

文献信息

• Cobalt(II)-Catalyzed Intermolecular Benzylic C−H Amination with 2,2,2-Trichloroethoxycarbonyl Azide (TrocN₃)
  作者：Hongjian Lu、Velusamy Subbarayan、Jingran Tao、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/om900916g

  日期：2010.1.25

  2,2,2-Trichloroethoxycarbonyl azide (TrocN3) is an effective nitrene source for cobalt(II)-catalyzed intermolecular nitrene insertion of C−H bonds. Among different metalloporphyrins studied, Co(II)(TPP) was shown to be a competent catalyst for the selective amination of various benzylic C−H bonds under mild conditions without the need of other reagents or additives, forming the desired Troc-protected

  2,2,2-三氯乙氧羰基叠氮化物（TrocN 3）是钴（II）催化的CH键分子间氮烯插入的有效氮源。在研究的不同金属卟啉中，Co（II）（TPP）被证明是在温和条件下选择性胺化各种苄基CH键的有效催化剂，而无需其他试剂或添加剂，从而形成了所需的Troc保护的胺。氮气是唯一的副产品，产量中等至高。
• A Synthetic Approach to <i>N</i>-Aryl Carbamates via Copper-Catalyzed Chan–Lam Coupling at Room Temperature
  作者：Soo-Yeon Moon、U. Bin Kim、Dan-Bi Sung、Won-Suk Kim

  DOI：10.1021/jo502828r

  日期：2015.2.6

  catalyst. The reaction proceeds readily in an open flask at room temperature without additional base, ligand, or additive. Rapid access to urea analogues via a two-step one-pot procedure is enabled by reacting N-arylcarbamates with aluminum–amine complexes. In addition, among several boronic acid derivatives prepared, dimethylphenyl boronate was found to react rapidly in its reaction with benzyl azidoformate

  N-芳基氨基甲酸酯的温和有效合成是通过在10 mol％氯化铜催化剂存在下使叠氮基甲酸酯与硼酸反应实现的。该反应在室温下在开放烧瓶中容易进行，无需额外的碱，配体或添加剂。通过使N-芳基氨基甲酸酯与铝-胺络合物反应，可以通过两步一锅法快速获得尿素类似物。另外，在制备的几种硼酸衍生物中，发现二甲基苯基硼酸酯在其与叠氮基甲酸苄酯的反应中快速反应，从而在催化循环中原位生成该物种。
• Catalytic Decarboxylative C−N Formation to Generate Alkyl, Alkenyl, and Aryl Amines
  作者：Yipin Zhang、Xia Ge、Hongjian Lu、Guigen Li

  DOI：10.1002/anie.202010974

  日期：2021.1.25

  bond formation is a reliable method for the synthesis of aryl amines. Catalytic sp3 C−N formation reactions have been reported occasionally, and methods that can realize both sp2 and sp3 C−N formation are relatively unexplored. Herein, we address this challenge with a method of catalytic decarboxylative C−N formation that proceeds through a cascade carboxylic acid activation, acyl azide formation, Curtius

  过渡金属催化的sp 2 C-N键形成是合成芳基胺的可靠方法。偶尔已经报道了催化sp 3 C-N的形成反应，并且相对未开发能够同时实现sp 2和sp 3 C-N形成的方法。在这里，我们通过催化脱羧CN的形成方法来解决这一挑战，该方法通过级联羧酸活化，酰基叠氮化物形成，Curtius重排和亲核加成反应进行。该反应使用天然丰富的有机羧酸作为碳源，容易制备的叠氮基甲酸作为氮源，以及4-二甲基氨基吡啶（DMAP）和Cu（OAc）2作为负载量低至0.1 mol％的催化剂，以气态N 2和CO 2为唯一副产物，可以高收率提供受保护的烷基，烯基和芳基胺。实例展示了天然产物和药物分子的后期功能化，有用的α-手性烷基胺的立体定向合成以及不同尿素和伯胺的快速构建。
• Iridium-Catalyzed Unreactive C(sp³)–H Amination with 2,2,2-Trichloroethoxycarbonyl Azide
  作者：Tao Zhang、Xuejiao Hu、Xunqing Dong、Guigen Li、Hongjian Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02738

  日期：2018.10.5

  An additive-assisted iridium-catalyzed directed C(sp3)–H amination with 2,2,2-trichloroethoxycarbonyl azide as an amino source is reported. Both carboxylate anions and the corresponding cations in the additives are crucial to achieve satisfactory efficiency. Sodium acetate or n-pentanoic acid can promote the amination of various primary C(sp3)–H bonds adjacent to secondary, tertiary, and quaternary

  据报道，以2,2,2-三氯乙氧羰基叠氮化物为氨基源，可进行铱辅助的铱催化的直接C（sp 3）-H胺化反应。添加剂中的羧酸根阴离子和相应的阳离子对于获得令人满意的效率都是至关重要的。乙酸钠或正戊酸分别可促进酮肟或N-芳香族杂环中与仲碳，叔碳和季碳相邻的各种伯C（sp 3）-H键的胺化反应，从而提供了通向多功能β-氨基的实用途径酮肟和氮-杂芳基乙胺衍生物。胺化产物可以视为异氰酸酯类似物，并且可以转化为其他有用的氨基官能团。分离出一个环状化合物并鉴定为合理的中间体。
• Method of producing optically active sulfimide compounds
  申请人：KYUSHU UNIVERSITY

  公开号：EP1452523A2

  公开（公告）日：2004-09-01

  An optically active sulfimide compound is produced by using a specified Ru(salen)(CO) complex as a catalyst and subjecting a specified alkyl aryl sulfide compound to an asymmetric sulfimidation with a specified azide compound having an easily eliminating group.

  使用特定的 Ru(salen)(CO)络合物作为催化剂，将特定的烷基芳基硫化合物与特定的具有易消除基团的叠氮化合物进行不对称亚硫酰化反应，可制备出光学活性亚硫酰亚胺化合物。