(E)-thiooct-2-ene-oic acid (S)-ethyl ester | 74418-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-thiooct-2-ene-oic acid (S)-ethyl ester
• 英文别名: S-ethyl (2E)-oct-2-enethioateoate；S-ethyl (E)-oct-2-enethioate
• CAS: 74418-27-2
• 化学式: C₁₀H₁₈OS
• 分子量: 186.318
• InChiKey: BRAMXEWLAJLUES-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-thiooct-2-ene-oic acid (S)-ethyl ester 、 ethane,iodozinc(1+) 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以67%的产率得到(4E)-deca-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化硫醇酯与有机锌试剂的新型酮合成

  摘要：

  通过乙硫醇酯与有机锌试剂的钯催化反应已制备了多种酮。包括酯，酮，芳族卤化物和醛在内的各种官能团可耐受反应条件。该反应也可用于使用相应的L-α-氨基硫醇酯而无需外消旋作用的合成α-氨基酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00456-0
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-辛烯酸乙酯 、 乙基三甲基硅烷 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以78%的产率得到(E)-thiooct-2-ene-oic acid (S)-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  烷基锆试剂与α，β-不饱和硫代酸酯的不对称共轭加成：可获得香料和无环立体化学阵列

  摘要：

  报道了铜催化烷基锆物种向α，β-不饱和硫代酯的不对称共轭加成。引入了多种功能化的烷基亲核试剂，其收率约为70％，ee的收率超过92％。该方法用于商业上重要的香料苯恶醇（对映异构体均为97％ee）和羟基香茅醛（98％ee）的直接合成。1，4-加成产物可以转化为带有末端官能团的对映体富集的线性结构单元。进一步形成α，β-不饱和硫酯为官能化无环阵列的立体控制合成提供了一条迭代路线，并且我们证明了在形成其他立体中心时几乎可以完全控制催化剂。

  DOI：

  10.1039/c7cc05433e

文献信息

• An Iterative Catalytic Route to Enantiopure Deoxypropionate Subunits:  Asymmetric Conjugate Addition of Grignard Reagents to α,β-Unsaturated Thioesters
  作者：Renaud Des Mazery、Maddalena Pullez、Fernando López、Syuzanna R. Harutyunyan、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ja053020f

  日期：2005.7.1

  A highly enantioselective (up to 96% ee) conjugate addition of Grignard reagents, in particular, MeMgBr, to alpha,beta-unsaturated thioesters is provided as well as its application to a diastereo- and enantioselective iterative route to syn- and anti-1,3-dimethyl arrays and deoxypropionate subunits. The versatility of the method is illustrated in the synthesis of (-)-lardolure, a multimethyl-branched

  提供了一种高度对映选择性（高达 96% ee）的格氏试剂，特别是 MeMgBr，与 α,β-不饱和硫酯的共轭加成，以及其在非对映选择性和对映选择性迭代路线中的应用，以合成和抗 1 ,3-二甲基阵列和脱氧丙酸亚基。该方法的多功能性体现在 (-)-lardolure 的合成中，这是一种多甲基分支的昆虫天然信息素。
• Highly Versatile Enantioselective Conjugate Addition of Grignard Reagents to α,β-Unsaturated Thioesters
  作者：Beatriz Maciá Ruiz、Koen Geurts、M. Ángeles Fernández-Ibáñez、Bjorn ter Horst、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ol702425a

  日期：2007.11.1

  for the asymmetric copper-catalyzed conjugate addition of Grignard reagents to alpha,beta-unsaturated thioesters. MeMgBr adds to aromatic alpha,beta-unsaturated thioesters with excellent enantioselectivities and moderate to good yields using Josiphos/CuBr and Tol-BINAP/CuI complexes. The use of bulky Grignard reagents leads to unprecedented enantioselectivities in the 1,4-addition to a broad range

  在这里，我们报告了格氏试剂到α，β-不饱和硫代酯的不对称铜催化共轭加成反应的有效催化剂。使用Josiphos / CuBr和Tol-BINAP / CuI配合物，MeMgBr添加到芳族α，β-不饱和硫酯中，具有出色的对映选择性和中等至良好的收率。使用Tol-BINAP / CuI在大范围的芳族和脂族α，β-不饱和硫酯的1,4-加成反应中，使用笨重的格氏试剂会导致空前的对映选择性。使用Tol-BINAP / CuI可以实现目前为止报道的将格氏试剂添加到拥挤的β-取代的脂肪族底物中的最高对映选择性。
• A Novel Palladium-CatalyzedCoupling of Thiol Esters with 1-Alkynes
  作者：Tohru Fukuyama、Hidetoshi Tokuyama、Tohru Miyazaki、Satoshi Yokoshima

  DOI：10.1055/s-2003-40861

  日期：——

  A new method for synthesizing α,β-acetylenic ketones by palladium-mediated coupling of thiol esters with 1-alkynes is described. The reaction could be applied to coupling of thiol esters bearing various functional groups,such as aromatic bromides, and ketones, with functionalized terminal acetylenes.

  描述了一种通过钯介导的硫醇酯与 1-炔烃的偶联合成 α,β-炔酮的新方法。该反应可用于带有各种官能团的硫羟酸酯，如芳香族溴化物和酮，与官能化的末端乙炔偶联。
• A novel ketone synthesis by a palladium-catalyzed reaction of thiol esters and organozinc reagents
  作者：Hidetoshi Tokuyama、Satoshi Yokoshima、Tohru Yamashita、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00456-0

  日期：1998.5

  A variety of ketones have been prepared by a palladium-catalyzed reaction of ethanethiol esters with organozinc reagents. Various functional groups, including esters, ketones, aromatic halides and aldehydes, tolerate the reaction conditions. The reaction can also be applied to the synthesis of α-amino ketones using the corresponding L-α-amino thiol esters without racemization.

  通过乙硫醇酯与有机锌试剂的钯催化反应已制备了多种酮。包括酯，酮，芳族卤化物和醛在内的各种官能团可耐受反应条件。该反应也可用于使用相应的L-α-氨基硫醇酯而无需外消旋作用的合成α-氨基酮。
• Asymmetric conjugate addition of alkylzirconium reagents to α,β-unsaturated thioesters: access to fragrances and acyclic stereochemical arrays
  作者：Zhenbo Gao、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1039/c7cc05433e

  日期：——

  Copper-catalyzed asymmetric conjugate addition of alkylzirconium species to α,β-unsaturated thioesters is reported. A variety of functioanlized alkyl nucleophiles were introduced with yields around 70% and ee’s over 92%. The method was applied to the straightforward syntheses of the commercially important fragrances phenoxanol (both enantiomers 97% ee), and hydroxycitronellal (98% ee). The 1,4-addition

  报道了铜催化烷基锆物种向α，β-不饱和硫代酯的不对称共轭加成。引入了多种功能化的烷基亲核试剂，其收率约为70％，ee的收率超过92％。该方法用于商业上重要的香料苯恶醇（对映异构体均为97％ee）和羟基香茅醛（98％ee）的直接合成。1，4-加成产物可以转化为带有末端官能团的对映体富集的线性结构单元。进一步形成α，β-不饱和硫酯为官能化无环阵列的立体控制合成提供了一条迭代路线，并且我们证明了在形成其他立体中心时几乎可以完全控制催化剂。