由δ-戊内酰胺分两步通过与乙基亚磺酰基
乙酰氯一起加热然后
高碘酸钠氧化来制备1-乙亚磺酰基乙酰基
哌啶-2-酮。将亚
氨基亚砜缓慢添加到
甲苯,
乙酸酐(10当量)和
对甲苯磺酸(1摩尔%)的回流混合物中导致形成异丁香酮偶极,该偶极偶极子以高收率进行了双分子捕集。环加合物的立体
化学归属是根据X射线晶体学确定的,这是相对于偶极的内环加成的结果。环加成的区域
化学与HOMO-偶极子控制过程一致。制备了几种含有链烯基的相关亚
氨基亚砜,并使其经受了Pummerer反应条件。由环化-去质子化序列形成的所得介电偶极子经过整个悬垂烯烃进行偶极环加成,从而以高收率提供分子内环加合物。在痕量
对甲苯磺酸的存在下将这些环加合物暴露于
乙酸酐会导致开环,从而产生5-乙酰氧基取代的2-
吡啶酮。酰胺氮上的孤对电子有助于打开氧桥以产生瞬态N-酰基
亚胺离子,随后失去质子。在某些情况下,带有氧桥的酰胺电子对从反平面排列部分扭曲,并且发生竞