ethyl 4-hydroxy-2-hexenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 4-hydroxy-2-hexenoate
• 英文别名: ethyl (E)-4-hydroxy-2-hexenoate；(E)-ethyl 4-hydroxyhex-2-enoate；4-Hydroxy-2-hexenoic acid, ethyl ester；ethyl (E)-4-hydroxyhex-2-enoate
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: PLKJBIKBHWNOFH-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-hydroxy-2-hexenoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 (E)-2-hexene-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  黄金催化的[3 + 2]环加成/水解迈克尔加成/炔丙基酯与环己二酮的复古-羟醛反应

  摘要：

  金色的舞蹈！通过金催化，发现在温和的反应条件下，一系列拴接到环己二酮的对称和非对称的炔丙基酯会经历标题反应序列。具有完整的立体化学控制的同时多原子换位产生了具有γ-季中心的产物环己酮或环己酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201104028
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-(3-ethyloxiran-2-yl)-acetate 在 六甲基磷酰三胺 作用下， 反应 2.0h， 生成 ethyl 4-hydroxy-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  A New Synthesis of γ-Hydroxy- and γ-Oxo-α,β-unsaturated Esters and Nitriles

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1983-30310

文献信息

• A“Chiral Aldehyde” Equivalent as a Building Block Towards Biologically Active Targets
  作者：Barry M. Trost、Matthew L. Crawley

  DOI：10.1002/chem.200305634

  日期：2004.5.3

  by the Bayer corporation. These studies further inspired work that culminated in the total synthesis of (+)-brefeldin A, a natural product with a range of significant biological properties. All of the stereochemistry in this target molecule was derived from two palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation reactions. The trans-alkenes were synthesized by a Julia olefination and a ruthenium-catalyzed

  可通过外消旋酰氧基丁烯化物的动态动力学不对称转化（DYKAT）容易获得的手性γ-芳氧基丁烯化物被用作分子间环加成反应和迈克尔反应的“手性醛”结构单元。具有这种结构单元的三甲撑甲烷环加成反应中空前的选择性使拜耳公司正在开发的新型代谢型谷氨酸受体1拮抗剂得以有效合成。这些研究进一步启发了工作，最终完成了（+）-布雷菲德菌素A的全合成，这是一种具有一系列重要生物学特性的天然产物。该靶分子中的所有立体化学均源自两个钯催化的不对称烯丙基烷基化反应。通过朱莉亚烯化和钌催化的反式氢化硅烷化-原去甲硅烷基化方法合成反式烯烃。（+）-布雷菲德菌素A的路线很适合进行模拟合成，并以18个步骤完成，总收率为6％。
• Conversion of 2-Sulfinylated 2-Alkenoate Esters to (2<i>E</i>,4<i>E</i>)-2,4-Alkadienoate Esters by Pyrolysis
  作者：Rikuhei Tanikaga、Yoshihito Nozaki、Masaharu Nishida、Aritsune Kaji

  DOI：10.1246/bcsj.57.729

  日期：1984.3

  by ethyl (2E)-4-hydroxy-2-alkenoates. Ethyl 2-cycloalkylidene-2-phenylsulfinylacetates were found to be more susceptible to pyrolysis. The enoate esters (2) undergo migration of their carbon-carbon double bond and then [2,3]sigmatropic rearrangement to benzene-sulfenate esters, followed by thermolytic extrusion of a benzenesulfenic acid probably via ethyl (2E)-4-phenyl-sulfinyl-2-alkenoates to afford

  已经研究了由醛和 2-苯基亚磺酰基乙酸乙酯制备的 (2E)-2-苯基亚磺酰基-2-链烯酸乙酯 (E-2) 的热反应。E-2 或其 Z-异构体在二甲苯中的回流导致形成 (2E,4E)-2,4-链二烯酸乙酯和 (2E)-4-羟基-2-链烯酸乙酯。发现 2-亚环烷基-2-苯基亚磺酰基乙酸乙酯对热解更敏感。烯酸酯 (2) 经历其碳-碳双键的迁移，然后 [2,3] σ 重排为苯-次磺酸酯，随后可能通过乙基 (2E)-4-苯基-亚磺酰基热解挤出苯次磺酸-2-链烯酸酯得到(2E,4E)-2,4-链二烯酸乙酯。
• Direct hydroperoxygenation of conjugated olefins catalyzed by cobalt(II) porphyrin
  作者：Kazuhiro Sugamoto、Yoh-ichi Matsushita、Takanao Matsui

  DOI：10.1039/a805888a

  日期：——

  A novel and direct synthesis of hydroperoxy compounds from various types of conjugated olefins was established via cobalt(II) porphyrin-catalyzed hydroperoxygenation. The reaction of α,β,γ,δ-unsaturated carbonyl compounds, acrylic esters, α-substituted acrylic esters and styrene derivatives with molecular oxygen and triethylsilane in the presence of a catalytic amount of cobalt(II) porphyrin proceeded

  通过钴（II）卟啉催化的加氢过氧反应，建立了由各种类型的共轭烯烃新型直接合成加氢过氧化合物的方法。在催化量的钴（II）卟啉存在下，α，β，γ，δ-不饱和羰基化合物，丙烯酸酯，α-取代的丙烯酸酯和苯乙烯衍生物与分子氧和三乙基硅烷的反应迅速进行，得到相应的加氢过氧化的化合物，产率高或中等。
• Synthesis of γ-hydroperoxy-α,β-unsaturated carbonyl compounds from α,β,γ,δ-unsaturated carbonyl compounds by cobalt(<scp>II</scp>) porphyrin-catalysed hydroperoxygenation
  作者：Yoh-ichi Matsushita、Kazuhiro Sugamoto、Tuyoshi Nakama、Takanao Matsui

  DOI：10.1039/c39950000567

  日期：——

  γ-Hydroperoxy-α,β-unsaturated carbonyl compounds are prepared in good yields by the regioselective hydroperoxygenation of α,β,γ,δ-unsaturated carbonyl compounds with molecular oxygen and triethylsilane in the presence of cobalt(II) porphyrin as a catalyst.

  通过在钴(II)卟啉催化下，使用分子氧和三乙基硅烷对α,β,γ,δ-不饱和羰基化合物进行区域选择性氢过氧化，制备出产率良好的γ-氢过氧基-α,β-不饱和羰基化合物。
• Asymmetric Dihydroxylation-Based Kinetic Resolution of Allylic Amides Enabled by Noncovalent π-Interactions
  作者：Chengcheng Li、Fumin Chen、Qianqian Mu、Chen Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03486

  日期：2022.12.9

  While Sharpless asymmetric dihydroxylation is widely utilized to convert various alkenes into diols with excellent enantioselectivies, kinetic resolution by means of this fundamental catalysis has generally proven to be ineffective. Here we report that, by relying on noncovalent π-interactions that purposely include the substrate’s stereocenter in the corresponding catalyst–substrate interaction framework

  虽然 Sharpless 不对称二羟基化被广泛用于将各种烯烃转化为具有优异对映选择性的二醇，但通过这种基本催化进行的动力学拆分通常被证明是无效的。在这里，我们报告说，通过依赖非共价 π-相互作用，故意将底物的立体中心包含在相应的催化剂-底物相互作用框架中，实现了基于 AD 的烯丙基酰胺动力学拆分。这种方法使这种多用途的手性结构单元能够以极好的对映体过量 (ee's) 轻松获得。