3-(tert-butyl)-2,2-dimethylhex-5-en-3-ol | 754-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(tert-butyl)-2,2-dimethylhex-5-en-3-ol
• 英文别名: 3-Tert-butyl-2,2-dimethylhex-5-en-3-ol
• CAS: 754-56-3
• 化学式: C₁₂H₂₄O
• 分子量: 184.322
• InChiKey: WNDVARSPOXKERU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butyl)-2,2-dimethylhex-5-en-3-ol 在 甲基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以77%的产率得到(3-Tert-butyl-2,2-dimethylhex-5-en-3-yl) 4-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  The Molecular Structure of 4-tert-Butyl-5,5-dimethyl-1,3-hexadiene (1,1-Di-tert-butyl-1,3-butadiene)

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199803)1998:3<467::aid-ejoc467>3.0.co;2-j
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-四甲基-3-戊酮 、 烯丙基溴化镁 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 以78%的产率得到3-(tert-butyl)-2,2-dimethylhex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  环氧-开放醚环化成不同大小的环的主要阴离子-π催化：获得新的反应性。

  摘要：

  阴离子-π催化的概念集中在芳族π表面上阴离子过渡态的稳定化。最近，我们证明了在芳香族π表面上环氧化物开放醚环化的发生。尽管反应是通过非常规机制进行的，但所得产物与常规布朗斯台德酸催化的产物相同，并且符合鲍德温选择性规则。然而，不同的机制最终应该导致新产品的出现，阴离子-π催化一直不愿实现。在本文中，我们报告了在可比条件下适用于阴离子-π催化而不适用于布朗斯台德酸的非平凡反应。即，我们证明了阴离子-π模板化的自催化和具有醇盐-π相互作用的环氧化物开环可以提供非常规环化学的途径。对于较小的环，阴离子-π催化作用可提供抗鲍德温氧杂环戊烷，2-氧杂双环[3.3.0]辛烷，以及通过甲基迁移使鲍德温氧杂环丁烷膨胀。对于较大的环，阴离子-π模板自催化被认为减轻了折叠的熵损失，从而使不利的反鲍德温环化成为氧杂环丁烷和氧杂环丁烷。

  DOI：

  10.1002/anie.202000579

文献信息

• Allylmagnesium Halides Do Not React Chemoselectively Because Reaction Rates Approach the Diffusion Limit
  作者：Jacquelyne A. Read、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00053

  日期：2017.2.17

  that additions of allylmagnesium halides to carbonyl compounds, unlike additions of other organomagnesium reagents, occur at rates approaching the diffusion rate limit. Whereas alkylmagnesium and alkyllithium reagents could differentiate between electronically or sterically different carbonyl compounds, allylmagnesium reagents reacted with most carbonyl compounds at similar rates. Even additions to esters

  竞争实验表明，与其他有机镁试剂的添加不同，烯丙基卤化镁向羰基化合物的添加以接近扩散速率极限的速率发生。烷基镁和烷基锂试剂可以区分电子或空间上不同的羰基化合物，而烯丙基镁试剂与大多数羰基化合物以相似的速率反应。甚至酯的添加都以与醛的添加竞争的速率发生。仅在特别受空间阻碍的底物（例如带有叔烷基的底物）的情况下，添加才较慢。
• The retro Grignard addition reaction revisited: the reversible addition of benzyl reagents to ketones
  作者：Stig Holden Christensen、Torkil Holm、Robert Madsen

  DOI：10.1016/j.tet.2013.12.070

  日期：2014.2

  The Grignard addition reaction is known to be a reversible process with allylic reagents, but so far the reversibility has not been demonstrated with other alkylmagnesium halides. By using crossover experiments it has been established that the benzyl addition reaction is also a reversible transformation. The retro benzyl reaction was shown by the addition of benzylmagnesium chloride to di-tert-butyl

  已知格利雅加成反应是与烯丙基试剂可逆的过程，但到目前为止，尚未证明可与其他烷基卤化镁实现可逆性。通过使用交叉实验，已经确定苄基加成反应也是可逆的转化。通过向二叔丁基酮中添加氯化苄基镁，然后将苄基和酮部分都与另一种底物进行交换，可以显示出苄基逆反应。用苯基溴化镁和叔丁基氯化镁进行了类似的实验，但在这两种情况下，格氏加成反应均未显示出任何逆转化的迹象。
• Novel and Efficient Method for the Allylation of Carbonyl Compounds and Imines Using Triallylaluminum
  作者：Kao-Hsien Shen、Ching-Fa Yao

  DOI：10.1021/jo052385f

  日期：2006.5.1

  triallylaluminum as a reagent for the allylation of carbonyl compounds and imines. The allylation of ketimines without additional metal catalyst is known so far only in the case of the Grignard reagent. Triallylaluminum is a useful alternative to provide the homoallylic amines in excellent yield upon addition to aldimines and ketimines. The significant reactivity of this reagent was confirmed by its

  这是首次使用三烯丙基铝作为羰基化合物和亚胺的烯丙基化试剂的报道。迄今仅在格氏试剂的情况下才知道没有附加金属催化剂的酮亚胺的烯丙基化。三烯丙基铝是添加到醛亚胺和酮亚胺中后以优异产率提供均烯丙基胺的有用替代品。该试剂与空间刚性的酮（如金刚烷酮）反应，以98％的收率提供1-金刚烷基-3-丁烯-1-醇，证实了该试剂的显着反应性。通过使用不同的酮酸酯证明了三烯丙基铝的化学选择性。值得注意的是，三烯丙基铝是由烯丙基溴和铝金属而不是格氏试剂制得的，并且该过程操作简单，从而导致了良好的产品收率。
• Preparation and Reactions of Masked Allylic Organozinc Reagents
  作者：Philip Jones、Paul Knochel

  DOI：10.1021/jo981623m

  日期：1999.1.1

  Allylic zinc reagents have been prepared from sterically hindered homoallylic alcohols 10 and 13, using a novel fragmentation reaction of the corresponding zinc alkoxide, without any homocoupling products. These allylic zinc reagents react with a range of electrophiles in good to excellent yields. Substituted allylic zinc reagents have also been prepared in this manner. alpha-Substituted homoallylic

  烯丙基锌试剂已经由空间受阻的均烯丙基醇10和13使用相应的烷氧基锌的新型裂解反应制备，没有任何均偶联产物。这些烯丙基锌试剂可与一系列亲电试剂反应，收率好至极好。也已经以此方式制备了取代的烯丙基锌试剂。α-取代的均烯丙基醇37、46和51在断裂-烯丙基化序列之后仅给出α-取代的产物；这些产品不仅可以区域选择性地获得，而且还具有极高的抗非对映选择性。同样，γ-取代的均烯丙基醇57和58进行片段化-烯丙基化反应，得到γ-取代的产物。还已经证明该反应在锌盐中是催化的。
• Masked allylic zinc reagents
  作者：Philip Jones、Nicolas Millot、Paul Knochel

  DOI：10.1039/a805952g

  日期：——

  The preparation of allylic zinc reagents using the fragmentation of sterically hindered tertiary homoallylic alcohols is described

  介绍了利用立体受阻叔均烯丙基醇的碎片制备烯丙基锌试剂的方法