2,7-dihydroxy-2,7-dimethyloct-3-en-5-yne | 20180-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,7-dihydroxy-2,7-dimethyloct-3-en-5-yne
• 英文别名: trans-2,7-Dimethyl-3-octen-5-in-2,7-diol；2,7-Dimethyl-oct-3-en-5-yne-2,7-diol；2,7-dimethyl-oct-3t-en-5-yne-2,7-diol；(3E)-2,7-dimethyloct-3-en-5-yne-2,7-diol；(E)-2,7-dimethyloct-3-en-5-yne-2,7-diol
• CAS: 20180-58-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: UIBGYDURMOCZOU-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,7-dihydroxy-2,7-dimethyloct-3-en-5-yne 在 氢氧化钾 作用下， 115.0~130.0 ℃ 、1.6 kPa 条件下， 生成 E-5-hydroxy-5-methyl-3-hexen-1-yne
  参考文献：
  名称：

  Akopyan,L.A. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1973, vol. 9, p. 2020 - 2022

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 tris(triphenylphosphine)rhodium(l) chloride 作用下， 反应 0.08h， 生成 2,7-dihydroxy-2,7-dimethyloct-3-en-5-yne
  参考文献：
  名称：

  探究铑催化的氢膦化作用的空间极限。PH加成与二聚/低聚/聚合

  摘要：

  已经使用几种铑基催化剂研究了含有大量有机片段的仲膦氧化物在氢膦化反应中的反应性。在聚焦的微波反应器中加热后，HP（O）（2-C 6 H 4 Me）2添加到典型的末端炔烃中，从而提供包含1,2和1,1-加成产物的复杂混合物。添加第二个邻位取代基（HP（O）Mes 2）完全抑制了烷基和芳基取代炔烃的氢膦酰化反应。在HP（O）Mes 2的情况下，温度，催化剂负载，溶剂和微波功率的变化均无法引发加成反应。。尽管该仲氧化膦不参与氢膦化反应，但它促进了苯乙炔的聚合。HP（O）R 2底物由于容易发生的氢膦化作用，在涉及炔烃的反应中通常不被认为是铑配合物的无害配体。虽然对于二苯基膦氧化物确实是正确的，但本文介绍的化学结果表明，由于它们对加成反应缺乏反应性，HP（O）Mes 2和相关的庞大的仲膦氧化物作为涉及炔烃的铑催化转化的有价值的配体具有巨大潜力。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.08.024

文献信息

• The dimerisation of monosubstituted α-hydroxyacetylenes by use of tris(triphenylphosphine)chlororhodium(<scp>I</scp>) as catalyst
  作者：H. Singer、G. Wilkinson

  DOI：10.1039/j19680000849

  日期：——

  It has been shown that catalytic amounts of tris(triphenylphosphine)chlororhodium(I), RhCl(PPh3)3, in benzene, dichloromethane, or chloroform solution will convert monosubstituted α-hydroxyacetylenes predominantly into the dimers. In this way 3-methylbut-1-yn-3-ol yields 2,7-dimethyloct-3-en-5-yne-2,7-diol; by analogy dimers were obtained from 3-methylpent-1-yn-3-ol, but-1-yn-3-ol, and 1-ethynylcyclohexan-1-ol

  已经显示在苯，二氯甲烷或氯仿溶液中催化量的三（三苯基膦）氯铑（I），RhCl（PPh 3）3将主要将单取代的α-羟基乙炔转化为二聚体。以这种方式3-甲基丁-1-yn-3-醇产生2，7-二甲基辛-3-烯-5-炔-2，7-二醇；通过类推，由3-甲基戊-1-yn-3-ol，but-1-yn-3-ol和1-乙炔基环己-1-醇得到二聚体。尽管苯乙炔可产生一些1,4-二苯丁烯，但它也可产生更高的聚合物。等量的甲基丁炔醇和苯乙炔形成混合物，可以从中分离出5-甲基-1-苯基己x-3-en-1-yn-5-ol。
• Carboxylate Switch between Hydro- and Carbopalladation Pathways in Regiodivergent Dimerization of Alkynes
  作者：Olga V. Zatolochnaya、Evgeniy G. Gordeev、Claire Jahier、Valentine P. Ananikov、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/chem.201402809

  日期：2014.7.28

  regiodivergent palladium‐catalyzed dimerization of terminal alkynes is presented. Employment of N‐heterocyclic carbene‐based palladium catalyst in the presence of phosphine ligand allows for highly regio‐ and stereoselective head‐to‐head dimerization reaction. Alternatively, addition of carboxylate anion to the reaction mixture triggers selective head‐to‐tail coupling. Computational studies suggest that reaction

  提出了末端炔烃的区域发散性钯催化的二聚化的实验和理论研究。在膦配体存在的情况下使用N杂环卡宾基钯催化剂可实现高度区域和立体选择性的头对头二聚反应。或者，将羧酸根阴离子添加到反应混合物中会触发选择性的头对尾偶联。计算研究表明，在中性反应条件下，反应通过氢化钯途径进行，有利于头对头二聚。区域选择性开关的起源可以由羧酸根阴离子的双重作用来解释。因此，通过羧酸盐去除氢原子将反应从水滑石转化为碳链石途径。此外，
• Probing the steric limits of rhodium catalyzed hydrophosphinylation. P–H addition vs. dimerization/oligomerization/polymerization
  作者：Marcia E. Richard、Kyle P. Reese、Joshua J. Stone、Phillip D. Pickett、Eric S. Tillman、Robert A. Stockland

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.08.024

  日期：2011.1

  reactivity of secondary phosphine oxides containing bulky organic fragments in hydrophosphinylation reactions has been investigated using several rhodium based catalysts. Upon heating in a focused microwave reactor, HP(O)(2-C6H4Me)2 adds to prototypical terminal alkynes affording a complex mixture containing 1,2 and 1,1-addition products. Addition of a second ortho-substituent (HP(O)Mes2) completely suppresses

  已经使用几种铑基催化剂研究了含有大量有机片段的仲膦氧化物在氢膦化反应中的反应性。在聚焦的微波反应器中加热后，HP（O）（2-C 6 H 4 Me）2添加到典型的末端炔烃中，从而提供包含1,2和1,1-加成产物的复杂混合物。添加第二个邻位取代基（HP（O）Mes 2）完全抑制了烷基和芳基取代炔烃的氢膦酰化反应。在HP（O）Mes 2的情况下，温度，催化剂负载，溶剂和微波功率的变化均无法引发加成反应。。尽管该仲氧化膦不参与氢膦化反应，但它促进了苯乙炔的聚合。HP（O）R 2底物由于容易发生的氢膦化作用，在涉及炔烃的反应中通常不被认为是铑配合物的无害配体。虽然对于二苯基膦氧化物确实是正确的，但本文介绍的化学结果表明，由于它们对加成反应缺乏反应性，HP（O）Mes 2和相关的庞大的仲膦氧化物作为涉及炔烃的铑催化转化的有价值的配体具有巨大潜力。
• Bhatarah, Parveen; Smith, Edward H., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 9, p. 2603 - 2606
  作者：Bhatarah, Parveen、Smith, Edward H.

  DOI：——

  日期：——
• Die oligomerisierung endständiger hydroxyacetylene mit rhodiumkomplexkatalysatoren
  作者：Hans-Albert Schäfer、Rainer Marcy、Thomas Rüping、Hellmut Singer

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)93976-7

  日期：1982.12