[二氟(苯基)甲基](三甲基)硅烷 | 149021-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [二氟(苯基)甲基](三甲基)硅烷
• 英文名称: (difluoro(trimethylsilyl)methyl)benzene
• 英文别名: (Phenyldifluoromethyl)trimethylsilane；(trimethylsilyldifluoro)methylbenzene；Trimethylsilyldifluoromethylbenzene；[Difluoro(phenyl)methyl](trimethyl)silane；[difluoro(phenyl)methyl]-trimethylsilane
• CAS: 149021-01-2
• 化学式: C₁₀H₁₄F₂Si
• 分子量: 200.303
• InChiKey: SKNPDERVSQTQQJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.66
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [二氟(苯基)甲基](三甲基)硅烷 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1,1-Difluoro-1-phenylbutan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Preparation of (Phenyldifluoromethyl)- and (Phenoxydifluoromethyl)-silanes by Magnesium-Promoted Carbon-Chlorine Bond Activation

  摘要：

  在 DMF 中，在镁的存在下，用三甲基氯硅烷处理δ-氯δ,δ-二氟甲苯和δ-氯δ,δ-二氟苯甲醚，可得到相应的三甲基硅烷衍生物。这些化合物能够将其氟化基转移到各种亲电基质（羰基化合物、二硫化物、苯基异氰酸酯）上。

  DOI：

  10.1055/s-2004-829533
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 三氟甲苯 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 [二氟(苯基)甲基](三甲基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Selective Electrosynthesis of (Trimethylsilyldifluoro)methylbenzene, a PhCF2- Precursor; Conditions for a Molar Scale Preparation without HMPA

  摘要：

  利用牺牲阳极技术对三氟甲基苯进行电化学还原硅烷化反应，在 THF/DMPU 混合物（而不是 THF/HMPA）中，根据通过的电荷，可选择性地生成相应的单-、双-或三-三甲基硅烷衍生物，分别为 PhCF2 TMS、PhCF(TMS)2 和 PhC(TMS)3。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3485

文献信息

• Nucleophilic introduction of fluorinated alkyl groups into aldehydes and ketones using the corresponding alkyl halide with samarium(II) iodide
  作者：Masato Yoshida、Daiki Suzuki、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1039/a606048j

  日期：——

  Fluorinated alkyl groups such as PhCF2, C6F13, CF3CCl2 and CF2CO2Et are nucleophilically introduced into an aldehyde or ketone using fluorinated alkyl halides with SmI2; the reaction proceeds effectively at room temperature to give the corresponding alcohol. Furthermore, the synthesis of PhCF2SiMe3, C6F13SiMe3 and C6F13SiMe2Pri is achieved by reaction of the halide with SmI2 in the presence of the silyl chloride; the resultant fluoroalkylated silyl compounds are used as reagents for nucleophilic fluoroalkylation. 2-Chloro-3,3,3-trifluoropropene derivatives are also prepared selectively by the reaction of CF3CCl3 with an excess of SmI2 in the presence of an aldehyde and PriOH.

  氟代烷基如PhCF2、C6F13、CF3CCl2和CF2CO2Et可以通过氟代烷基卤化物与SmI2在室温下有效反应，亲核引入醛或酮中，形成相应的醇。此外，通过卤化物与SmI2在硅氯化物存在下的反应，实现了PhCF2SiMe3、C6F13SiMe3和C6F13SiMe2Pri的合成；由此得到的氟代烷基硅化合物作为亲核氟代烷基化的试剂。2-氯-3,3,3-三氟丙烯衍生物也通过CF3CCl3与过量的SmI2在醛和PriOH存在下的反应选择性制备。
• L’électrosynthèse à anode consommable : quel apport pour la chimie organique du silicium ?
  作者：C Biran、M Bordeau、D Bonafoux、D Deffieux、C Duprat、V Jouikov、MP Léger-Lambert、C Moreau、F Serein-Spirau

  DOI：10.1051/jcp/1996930591

  日期：——

  La technique électroehimique à l'anode consommable, en compartiment unique et à intensité constante est une excellente méthode préparative pour la création de liaisons Si-Si et Si-C qui évite l'emploi des métaux alcalins. Comme elle est par ailleurs extrêmement sélective, elle peut conduire à des composés originaux inaccessibles directement par voie chimique. Des bases, telles que le sel de magnésium de la 2-pyrrolidone. électroengendrées dans les mêmes conditions ont été utilisées pour la synthèse compétitive stéréosélective d'énoxysilanes Z. Enfin, sont rapportes les potentiels de réduction d'une large série de chlorosilanes, mesurés par voltampéro- métrie cyclique, dans des conditions standards.

  单室、恒定强度、耗材阳极电化学技术是制造硅-硅和硅-碳键的绝佳制备方法，可避免使用碱金属。由于这种方法的选择性极强，因此可以获得化学方法无法直接获得的原始化合物。在相同条件下电增发的碱，如 2-吡咯烷酮的镁盐，被用于 Z-烯氧基硅烷的竞争性立体选择性合成。最后，报告了在标准条件下通过循环伏安法测量的各种氯硅烷的还原电位。
• Palladium‐Catalyzed Aryldifluoromethylation of Aryl Halides with Aryldifluoromethyl Trimethylsilanes
  作者：Kyoungmin Choi、Michael G. Mormino、Eric D. Kalkman、John Park、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.202208204

  日期：2022.10.10

  Palladium-catalyzed coupling of aryl halides with aryldifluoromethyl trimethylsilanes is shown to form diaryl difluoromethanes. A simple dialkyl(dimethoxyphenyl)phosphine ligand for palladium, stabilizing π-interactions between palladium and the difluorobenzyl ligand during reductive elimination, and a cobalt-catalyzed synthesis of the silanes enabled the reaction to form diverse products, including

  钯催化的芳基卤化物与芳基二氟甲基三甲基硅烷的偶联被证明可形成二芳基二氟甲烷。钯的简单二烷基（二甲氧基苯基）膦配体在还原消除过程中稳定了钯和二氟苄基配体之间的π相互作用，并且钴催化的硅烷合成使该反应能够形成多种产物，包括具有生物活性的产物。
• Selective electrochemical synthesis and reactivity of functional benzylic fluorosilylsynthons
  作者：Philippe Clavel、Guillaume Lessene、Claude Biran、Michel Bordeau、Nicolas Roques、Stéphane Trévin、Dominique de Montauzon

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)00373-0

  日期：2001.2

  Electrochemical reductive silylation of meta-(trifluoromethyl)arenes by the sacrificial anode technique selectively led to meta-trimethylsilyldifluoromethylarenes (ArCF2TMS), in the presence of an excess of TMSCl and in a THF/cosolvent mixture (cosolvent = DMPU or HMPA). In the case of meta-(trimethylsilyldifluoromethyl)trifluoromethylbenzene, the influence of the cosolvent on the silylation selectivity was studied. A cyclic voltammetry study allowed an explanation of the difference in the results obtained between the trifluoromethylbenzene and meta-bistrifluoromethylbenzene series. ArCF2TMS (Ar = Ph, m-CF3C6H4) species were found efficient for ArCF2-group transfer to diverse electrophiles under Fuchigami's conditions (KF catalysis in DMF). (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.
• Cu-deposits on Mg metal surfaces promote electron transfer reactions
  作者：Shinya Utsumi、Toshimasa Katagiri、Kenji Uneyama

  DOI：10.1016/j.tet.2011.11.082

  日期：2012.1

  The enhancement of the electron transfer processes in the Grignard reagent formation-type ring silylation and the defluorination-silylation of perfluoroalkyl benzenes by Cu(0)-deposited Mg metal were confirmed. Microscopic analysis and substituent effects implied a different reduction process in the presence of Cu-deposited Mg metal than in the presence of bare Mg metal. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.