4-methylpent-1-yn-3-yl acetate | 16169-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-methylpent-1-yn-3-yl acetate
• 英文别名: 3-Acetoxy-4-methyl-pentin-(1)
• CAS: 16169-84-9
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: NYOVNPNLUQLOFI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  177.7±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.943±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylpent-1-yn-3-yl acetate 在 2,6-双((S)-4-甲基-4,5-二氢恶唑-2-基)吡啶 、 copper(l) iodide 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (S)-1-Isopropyl-prop-2-ynylamine
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铜催化的炔丙基取代：（+）-阿霉素和（-）-Cyxoxazone的形式总合成中的合成范围研究和应用

  摘要：

  使用具有手性吡啶-2-6-双恶唑啉（pybox）配体的铜催化剂将具有不同侧链（R = Ar，Bn，烷基）的各种炔丙基酯以很高的收率和良好的转化率转化为它们的胺对应物。对映选择性（最多90％对映体过量（ee））。反应中使用了不同的胺亲核试剂，苯胺及其类似物的对映选择性最高。有趣的是，也可以使用一些碳亲核试剂，并且吲哚具有优异的ee值（高达98％  ee）。进一步精制抗生素（+）-阿霉素和细胞因子调节剂（-）-cytoxazone的正式总合成证明了所获得的炔丙基胺的多功能性。

  DOI：

  10.1002/chem.201003727
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-1-戊炔-3-醇 、 乙酸酐 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-methylpent-1-yn-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  三烷基介导的多组分反应合成的选择性合成反-δ，δ二取代高烯丙醇

  摘要：

  由三烷基硼烷/ O 2介导的炔烃末端具有三丁基锡烷基的炔丙基乙酸酯与醛在THF-H 2 O溶剂体系中的反应可得到具有良好或高非对映选择性的抗-δ，δ-二取代均烯丙基醇。有趣的是，两个衍生自三烷基硼烷的烷基被嵌入反应产物中。三烷基硼烷不仅起自由基引发剂的作用，而且作为烷基自由基的来源也起着关键作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03761

文献信息

• Cu-Catalyzed Conversion of Propargyl Acetates to <i>E</i>-α,β-Unsaturated Amides via Ketenimine Formation with Sulfonyl Azides
  作者：Yalla Kiran Kumar、Gadi Ranjith Kumar、Maddi Sridhar Reddy

  DOI：10.1021/jo402570t

  日期：2014.1.17

  β-unsaturated N-tosylamides via N-sulfonyl ketenimine formation followed by a probable 1,3-OAc migration ([3,3]-sigmatropic rearrangement). The reaction is very general, allowing all kinds of substitution, including alkyl, aryl (electron-donating, -withdrawing, and -neutral), heteroaryl, and vinyl groups, on the C-terminal of acrylamide. Also, the method affords the products at ambient temperature

  在CuI催化剂存在下，易得的炔丙基乙酸酯与磺酰叠氮化物之间的反应通过N-磺酰基酮亚胺的形成产生反式-α，β-不饱和N-甲苯磺酰胺，然后可能发生1,3-OAc迁移（[3,3]- σ重排）。该反应非常普遍，允许在丙烯酰胺的C端进行各种取代，包括烷基，芳基（供电子，吸电子和-中性），杂芳基和乙烯基。同样，该方法在环境温度下以中等至良好的产率提供了优异的非对映选择性。
• Facile access to diverse all-carbon quaternary center containing spirobicycles by exploring a tandem Castro–Stephens coupling/acyloxy shift/cyclization/semipinacol rearrangement sequence
  作者：Ye Zhang、Tian-Lu Zheng、Fu Cheng、Kun-Long Dai、Kun Zhang、Ai-Jun Ma、Fu-Min Zhang、Xiao-Ming Zhang、Shao-Hua Wang、Yong-Qiang Tu

  DOI：10.1039/d0sc00102c

  日期：——

  synthetically challenging quaternary carbon center has been successfully developed through the realization of a tandem Castro–Stephens coupling/1,3-acyloxy shift/cyclization/semipinacol rearrangement sequence. Thus a series of multi-substituted spirocyclo[4.5]decane and functionalized cyclohexane skeletons with a phenyl-substituted quaternary carbon center have been constructed using this method as illustrated

  将两个或多个反应有效地组合成实用的无纯化序列对于实现结构的复杂性和多样性具有重要意义，对于开发在工业上经济可行且对环境友好的新合成策略而言，这是一种重要方法。在这项工作中，通过实现串联Castro-Stephens偶联/ 1,3-酰氧基转移/的成功方法，成功开发了一种简便高效的方法，用于构建高度功能化的螺环[4.5]癸烷衍生物，该衍生物含有具有挑战性的季碳中心。环化/ semipinacol重排序列。因此一系列的多取代螺环[4。如24个实施例所示，已经用中等至良好的收率，用该方法构建了具有苯基取代的季碳中心的5]癸烷和官能化的环己烷骨架。与已知策略相比，此方法的主要优点是转换效率更高（一个串联反应中进行四个连续转换），产品复杂性和多样性。作为其潜在应用的支持，已实现了waihoensene关键四环二萜骨架的快速构建。
• Gold-Catalyzed Sequential Activation of Propargylic Carboxylates: A Facile Route to Benzoannulenes
  作者：Chang Ho Oh、Ji Hee Kim、Bu Keun Oh、Jong Ryul Park、Ji Ho Lee

  DOI：10.1002/chem.201204091

  日期：2013.2.18

  A cascade reaction of 1‐(2‐(3‐acetoxyprop‐1‐ynyl)phenyl)prop‐2‐ynyl acetate and its derivatives is catalyzed by gold to give the corresponding benzo[7]annulenes (see scheme) in excellent yields. A double activation of the gold catalyst toward two different propargylic carboxylates was proposed. Benzoannulenes were hydrolyzed to 8‐hydroxybenzo[7]annulene‐5‐ones.

  金催化1-（2-（3-（3-乙酰氧基丙-1-炔基）苯基）丙-2-炔基乙酸酯及其衍生物的级联反应，从而以优异的收率得到相应的苯并[7]环戊烯（参见方案）。提出了金催化剂对两种不同的炔丙基羧酸酯的双重活化。苯并环戊烯酮水解为8-羟基苯并[7]环戊烯-5。
• Highly Enantioselective Catalytic Vinylogous Propargylation of Coumarins Yields a Class of Autophagy Inhibitors
  作者：Hao Xu、Luca Laraia、Laura Schneider、Kathrin Louven、Carsten Strohmann、Andrey P. Antonchick、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.201706005

  日期：2017.9.4

  A highly enantioselective copper‐catalyzed vinylogous propargylic substitution has been developed. Aromatic and aliphatic propargylic esters react smoothly with substituted coumarins under mild reaction conditions to give the desired products with excellent yields and enantioselectivities. Subsequent single‐step transformations enable the synthesis of a wide range of multifunctional and diverse compounds

  已经开发出高度对映选择性的铜催化的乙烯基炔丙基取代。在温和的反应条件下，芳族和脂族炔丙基酯可与取代的香豆素平稳反应，从而以极高的收率和对映选择性提供所需的产物。随后的单步转化可以合成多种多功能和多样的化合物，并可以有效地组合不同的天然产物片段。在监测细胞表型变化的基于细胞的测定中对获得的化合物集合的研究导致发现了一类新型的自噬抑制剂。
• Total synthesis of (±)-erythrodiene and (±)-spirojatamol
  作者：Fu Cheng、Dong-Sen Duan、Ye Zhang、Tian-Lu Zheng、Xiao-Yun Zhang、Shao-Hua Wang、Xue-Tao Xu、Dao-Yong Zhu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153291

  日期：2021.11

  achieved from cyclobutone and isobutyraldehyde through an 11-step synthetic route. During the work, a tandem Castro-Stephens coupling/1, 3-acyloxy shift/cyclization/semipinacol rearrangement sequence, which was developed recently by the same group, was used as the key step to build the crucial spirocyclic intermediate 5b.

  通过 11 步合成路线，从环丁酮和异丁醛中获得了一种独特的 (±)-erythrodiene 和 (±)-spirojatamol 合成策略。在这项工作中，由同一小组最近开发的串联 Castro-Stephens 偶联/1, 3-酰氧基转移/环化/半哌啶醇重排序列被用作构建关键的螺环中间体5b的关键步骤。