4-(4-methoxyphenyl)-6,6-dimethyl-3-methylene-2-(trimethylsiloxy)-1,2-oxazinane | 1198015-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-(4-methoxyphenyl)-6,6-dimethyl-3-methylene-2-(trimethylsiloxy)-1,2-oxazinane
• 英文别名: [4-(4-Methoxyphenyl)-6,6-dimethyl-3-methylideneoxazinan-2-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 1198015-22-3
• 化学式: C₁₇H₂₇NO₃Si
• 分子量: 321.492
• InChiKey: PDZPBQNHFFHGBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.47
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-methoxyphenyl)-6,6-dimethyl-3-methylene-2-(trimethylsiloxy)-1,2-oxazinane 在 zinc(II) sulfate heptahydrate 、 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以62%的产率得到3-(azidomethyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6,6-dimethyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine
  参考文献：
  名称：

  原位生成的金属叠氮化物的不同反应性：与N，N-双（氧）烯胺反应的案例研究

  摘要：

  通过离子交换原位生成的金属叠氮化物在与环状N-烷氧基，N-甲硅烷氧基-烯胺的反应中表现出不同的反应性。取决于金属的性质和[M] / N 3 -比，加入叠氮化物离子的C的，与任一的区域选择性裂解C-双键进行外切-或内-环N-O键，导致环状或开链α-叠氮肟衍生物。在用溶剂状态FTIR光谱和DFT计算组合的机理研究表明，共价结合的金属叠氮化物（钴，铜，锌）将正3 -阴离子的C，通过路易斯酸辅助小号C-双键Ñ三烷基甲硅烷氧基的'取代。多种离子金属叠氮化物（N1，镁，铝，钪，镍，Yb）的倾向由N个初始的亲核攻击进行反应3 -阴离子对硅原子产生共轭nitrosoalkenes。使用设计的方案制备的α-叠氮基肟衍生物被立体选择性地还原成有价值的1,2-二氨基醇，并带有多达四个连续的立体异构中心。通过逐步还原α-叠氮肟片段，实现了每个新兴伯氨基的位点选择性保护和还原胺化。

  DOI：

  10.1002/chem.201605390
• 作为产物：
  描述：

  4-(4-methoxyphenyl)-3,6,6-trimethyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 2-oxide 、 三甲基溴硅烷 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-(4-methoxyphenyl)-6,6-dimethyl-3-methylene-2-(trimethylsiloxy)-1,2-oxazinane
  参考文献：
  名称：

  从硝酸盐和硝基化合物中通用金属辅助合成 α-卤代肟醚

  摘要：

  报道了一种通过双（氧）烯胺从容易获得的硝基化合物和硝基化合物合成 α-卤代肟醚的方法。该策略的一个关键步骤涉及双（氧）烯胺与金属（Co、Zn、Mg、Mn）卤化物的前所未有的反应，该卤化物既作为促进剂又作为卤化物（Br、I、Cl）源。各种 α-卤代肟的环状和非环状醚，包括以前无法获得的 α-碘肟的三甲基甲硅烷基醚，已经以良好到高的产率合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403083

文献信息

• New Rearrangement of Conjugated Cyclic Ene Nitroso O-Trimethylsilyl Acetals: Convenient Synthesis of Dihydro-2H-pyran-3-one and Dihydrofuran-3-one Oximes
  作者：Andrey Tabolin、Sema Ioffe、Yulia Khomutova、Yulia Nelyubina、Vladimir Tartakovsky

  DOI：10.1055/s-0030-1260108

  日期：2011.8

  The nucleophile-induced rearrangement of cyclic N-alkoxy-N-(silyloxy)enamines was investigated. As a result, a new strategy for the synthesis of β-pyranone and β-furanone derivatives from nitro compounds is suggested. nitroso acetals - rearrangement - nitrogen heterocycles - 1,2-oxazines - aliphatic nitro compounds

  研究了亲核试剂诱导的环状N-烷氧基-N-（甲硅烷氧基）烯胺的重排。结果，提出了一种由硝基化合物合成β-吡喃酮和β-呋喃酮衍生物的新策略。 亚硝基缩醛-重排-氮杂环-1,2-恶嗪-脂肪族硝基化合物
• Reaction of N,N-Dioxyenamines with Anhydrides of Carboxylic and Sulfonic Acids; A New Method for the Synthesis of α-Hydroxyoxime Derivatives
  作者：Alexey Lesiv、Andrey Tabolin、Sema Ioffe

  DOI：10.1055/s-0029-1216907

  日期：2009.9

  The reactions of N,N-dioxyenamines with carboxylic and sulfonic acid anhydrides were investigated. A new method for the synthesis of α-hydroxyoxime derivatives via the reaction of N,N-dioxyenamines with trifluoroacetic anhydride is described. 1,2-oxazine - trifluoroacetic anhydride - hydroxyoxime - enamine - rearrangement

  研究了N，N-二氧化烯胺与羧酸酐和磺酸酐的反应。描述了一种通过N，N-二氧化烯胺与三氟乙酸酐反应合成α-羟基肟衍生物的新方法。 1,2-恶嗪-三氟乙酸酐-羟基肟-烯胺-重排
• Metal-assisted addition of a nitrate anion to bis(oxy)enamines. A general approach to the synthesis of α-nitroxy-oxime derivatives from nitronates
  作者：Yana A. Naumovich、Victoria Emily Buckland、Dmitry A. Sen'ko、Yulia V. Nelyubina、Yulia A. Khoroshutina、Alexey Yu. Sukhorukov、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1039/c6ob00388e

  日期：——

  The synthesis of α-nitroxy-substituted oxime derivatives has been achieved by an unprecedented metal-assisted addition of a nitrate anion to bis(oxy)enamines, which are readily available from nitronates or nitroalkanes. The method has a broad scope and provides access to α-nitroxy-oximes and their cyclic ethers including nitroxy-substituted isoxazolines and dihydro-1,2-oxazines, which are of interest

  α-硝基氧基取代的肟衍生物的合成已通过前所未有的金属辅助将硝酸根阴离子添加到双（氧）烯胺中来实现，双（氧）烯胺很容易从硝酸盐或硝基烷烃中获得。该方法具有广泛的应用范围，可提供α-硝基氧肟及其环状醚，包括硝基氧基取代的异恶唑啉和二氢1,2-恶嗪，它们在生物活性分子的合成中作为潜在的NO供体和中间体而受到关注。 。