4-(4-methoxyphenyl)-3,6,6-trimethyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 2-oxide | 929878-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-(4-methoxyphenyl)-3,6,6-trimethyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 2-oxide
• 英文别名: rac-4-(4-methoxyphenyl)-3,6,6-trimethyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 2-oxide；4-(4-Methoxyphenyl)-3,6,6-trimethyl-2-oxido-4,5-dihydrooxazin-2-ium
• CAS: 929878-88-6
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₃
• 分子量: 249.31
• InChiKey: QUJBMZFZLHSSHE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-methoxyphenyl)-3,6,6-trimethyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 2-oxide 在 cesium fluoride 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 4-methoxy-4-(4-methoxyphenyl)-2-methylbutan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  硝基-芳烃环加成作为立体化学复杂稠合苯并异恶唑啉和氨基醇的简明途径

  摘要：

  环状硝酸酯（异恶唑啉N-氧化物和5,6-二氢-4 H -1,2-恶嗪N）的反应-氧化物）与 Kobayashi 的芳炔前体通过 [3 + 2]-环加成反应得到三环苯稠合亚硝基缩醛。在大多数情况下，该过程具有区域选择性和立体选择性，并产生具有多达四个连续立体中心的目标环加合物。通过 N-O 键的催化氢解，这些亚硝基缩醛被证明是有价值的多取代氨基二醇的方便前体。此外，质子酸的作用通过异质 N-O 键断裂和贝克曼型反应导致环状亚硝基缩醛部分异常断裂。使用这种酸介导的反应，完成了迄今为止未知的六氢苯并[4,5]异恶唑并[2,3- a ]氮杂支架的合成。

  DOI：

  10.1039/d3ob00235g
• 作为产物：
  描述：

  1-methoxy-4-((E)-2-nitroprop-1-enyl)benzene 、 异丁烯 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-(4-methoxyphenyl)-3,6,6-trimethyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  硝基-芳烃环加成作为立体化学复杂稠合苯并异恶唑啉和氨基醇的简明途径

  摘要：

  环状硝酸酯（异恶唑啉N-氧化物和5,6-二氢-4 H -1,2-恶嗪N）的反应-氧化物）与 Kobayashi 的芳炔前体通过 [3 + 2]-环加成反应得到三环苯稠合亚硝基缩醛。在大多数情况下，该过程具有区域选择性和立体选择性，并产生具有多达四个连续立体中心的目标环加合物。通过 N-O 键的催化氢解，这些亚硝基缩醛被证明是有价值的多取代氨基二醇的方便前体。此外，质子酸的作用通过异质 N-O 键断裂和贝克曼型反应导致环状亚硝基缩醛部分异常断裂。使用这种酸介导的反应，完成了迄今为止未知的六氢苯并[4,5]异恶唑并[2,3- a ]氮杂支架的合成。

  DOI：

  10.1039/d3ob00235g

文献信息

• New Rearrangement of Conjugated Cyclic Ene Nitroso O-Trimethylsilyl Acetals: Convenient Synthesis of Dihydro-2H-pyran-3-one and Dihydrofuran-3-one Oximes
  作者：Andrey Tabolin、Sema Ioffe、Yulia Khomutova、Yulia Nelyubina、Vladimir Tartakovsky

  DOI：10.1055/s-0030-1260108

  日期：2011.8

  The nucleophile-induced rearrangement of cyclic N-alkoxy-N-(silyloxy)enamines was investigated. As a result, a new strategy for the synthesis of β-pyranone and β-furanone derivatives from nitro compounds is suggested. nitroso acetals - rearrangement - nitrogen heterocycles - 1,2-oxazines - aliphatic nitro compounds

  研究了亲核试剂诱导的环状N-烷氧基-N-（甲硅烷氧基）烯胺的重排。结果，提出了一种由硝基化合物合成β-吡喃酮和β-呋喃酮衍生物的新策略。 亚硝基缩醛-重排-氮杂环-1,2-恶嗪-脂肪族硝基化合物
• A General Metal-Assisted Synthesis of α-Halo Oxime Ethers from Nitronates and Nitro Compounds
  作者：Alexey Yu. Sukhorukov、Maria A. Kapatsyna、Tammy Lim Ting Yi、Hyeong Ryool Park、Yana A. Naumovich、Petr A. Zhmurov、Yulia A. Khomutova、Sema L. Ioffe、Vladimir A. Tartakovsky

  DOI：10.1002/ejoc.201403083

  日期：2014.12

  α-halo oxime ethers from readily accessible nitronates and nitro compounds via bis(oxy)enamines is reported. A key step of the strategy involves the unprecedented reaction of bis(oxy)enamines with a metal (Co, Zn, Mg, Mn) halide that acts as both a promoter and halide (Br, I, Cl) source. A variety of cyclic and acyclic ethers of α-halo oximes, including previously unavailable trimethylsilyl ethers of α-iodo

  报道了一种通过双（氧）烯胺从容易获得的硝基化合物和硝基化合物合成 α-卤代肟醚的方法。该策略的一个关键步骤涉及双（氧）烯胺与金属（Co、Zn、Mg、Mn）卤化物的前所未有的反应，该卤化物既作为促进剂又作为卤化物（Br、I、Cl）源。各种 α-卤代肟的环状和非环状醚，包括以前无法获得的 α-碘肟的三甲基甲硅烷基醚，已经以良好到高的产率合成。
• Reaction of N,N-Dioxyenamines with Anhydrides of Carboxylic and Sulfonic Acids; A New Method for the Synthesis of α-Hydroxyoxime Derivatives
  作者：Alexey Lesiv、Andrey Tabolin、Sema Ioffe

  DOI：10.1055/s-0029-1216907

  日期：2009.9

  The reactions of N,N-dioxyenamines with carboxylic and sulfonic acid anhydrides were investigated. A new method for the synthesis of α-hydroxyoxime derivatives via the reaction of N,N-dioxyenamines with trifluoroacetic anhydride is described. 1,2-oxazine - trifluoroacetic anhydride - hydroxyoxime - enamine - rearrangement

  研究了N，N-二氧化烯胺与羧酸酐和磺酸酐的反应。描述了一种通过N，N-二氧化烯胺与三氟乙酸酐反应合成α-羟基肟衍生物的新方法。 1,2-恶嗪-三氟乙酸酐-羟基肟-烯胺-重排
• Tandem Deoxygenation/Halogenation of <i>N</i> -Oxides Under Acylation Conditions: Scope and In Situ IR Spectroscopic Study
  作者：Roman S. Malykhin、Ivan S. Golovanov、Sema L. Ioffe、Alexey Yu. Sukhorukov

  DOI：10.1002/ejoc.201900131

  日期：2019.7.14

  Unusual acylation of 1,2‐oxazine N‐oxides with acyl bromides produces 3‐bromomethyl‐substituted 2H‐1,2‐oxazines via the formation of molecular bromine as intermediate. The developed process was successfully exploited in the stereoselective synthesis of pharmaceutically relevant molecules.

  1,2-恶嗪N-氧化物与酰基溴的不寻常酰化反应会通过形成分子溴作为中间体来生成3-溴甲基-取代的2 H - 1,2-恶嗪。所开发的方法已成功地用于药物相关分子的立体选择性合成中。
• A Convenient Procedure for the Synthesis of 3-Substituted 5,6-Dihydro-4<i>H</i>-1,2-oxazines from Nitroethane
  作者：Alexey Lesiv、Sema Ioffe、Alexey Sukhorukov、Michael Klenov、Pavel Ivashkin、Yulya Khomutova

  DOI：10.1055/s-2006-958930

  日期：2007.1

  A novel and efficient four-step procedure for the synthesis of C-3-functionalised 5,6-dihydro-4H-1,2-oxazines from nitroethane is described. It includes preparation of 3-methyl-substituted six-membered cyclic nitronates, 3-(bromomethyl)-substituted 5,6-dihydro-4H-1,2-oxazines as intermediates, and nucleophilic substitution of bromine. Total yields of the target C-3-functionalised oxazines are 15-30%

  描述了一种从硝基乙烷合成 C-3-官能化 5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪的新型高效四步法。包括制备3-甲基取代的六元环状硝酸酯、3-(溴甲基)-取代的5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪中间体、溴的亲核取代。来自硝基乙烷的目标 C-3-官能化恶嗪的总产率为 15-30%。