5-phenyl-4-oxopentanenitrile | 79138-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-phenyl-4-oxopentanenitrile
• 英文别名: 4-cyano-1-phenylbutan-4-one；4-Oxo-5-phenylpentannitril；4-Oxo-5-phenylpentanenitrile
• CAS: 79138-04-8
• 化学式: C₁₁H₁₁NO
• 分子量: 173.214
• InChiKey: KPSSMLYCXJOPIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-phenyl-4-oxopentanenitrile 在 dimethyl sulfide borane 、 (S)-oxazaborolidine catalyst 、 硼烷 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 (2R)-2-苄基吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of 2-Substituted Pyrrolidines from 4-Hydroxynitriles. Application to the Synthesis of the Dopamine Agonist rs-59022

  摘要：

  Two novel routes to optically active 4-hydroxynitriles and the subsequent cyclization to 2-substituted pyrrolidines are described. The methodology is applied to the synthesis of the key intermediate used in the synthesis of the dopamine agonist RS-59022. Unusual selectivity in the CBS reduction of 4-oxonitriles is explained through structural and mechanistic analysis.

  DOI：

  10.1080/00397919508012679
• 作为产物：
  描述：

  在 lead(IV) acetate 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 5-phenyl-4-oxopentanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Wegmann, Helmut; Steglich, Wolfgang, Chemische Berichte, 1981, vol. 114, # 7, p. 2580 - 2594

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Can Decarbonylation of Acyl Radicals Be Overcome in Radical Addition Reactions? En Route to a Solution Employing <i>N</i>-Acyl Oxazolidinones and SmI₂/H₂O
  作者：Christina M. Jensen、Karl B. Lindsay、Rolf H. Taaning、Jakob Karaffa、Anna Mette Hansen、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/ja050420u

  日期：2005.5.1

  The application of acyl radicals in radical addition reactions in the absence of a CO atmosphere is generally limited to aryl or alpha-unsubstituted alkyl acyl radicals due to competing decarbonylations where the rate constant for this degradation process surpasses 104 s-1. In this work, a potential solution to avoid the problem of decarbonylations is presented employing N-acyl oxazolidinones which

  由于竞争性脱羰，在没有 CO 气氛的自由基加成反应中，酰基自由基的应用通常仅限于芳基或 α-未取代的烷基酰基自由基，其中该降解过程的速率常数超过 104 s-1。在这项工作中，提出了一种避免脱羰问题的潜在解决方案，使用 N-酰基恶唑烷酮，在二碘化钐和水的存在下将其还原为酰基自由基等价物。在丙烯酰胺、丙烯酸酯或丙烯腈的帮助下，正式酰基自由基加成的产物的产率高达 87%。给出了脱羰速率常数甚至超过 108 s-1 的例子。建议该反应通过类酮基中间体进行。
• Electrophotochemical Ce-Catalyzed Ring-Opening Functionalization of Cycloalkanols under Redox-Neutral Conditions: Scope and Mechanism
  作者：Zhaoliang Yang、Dali Yang、Jianye Zhang、Chenyu Tan、Jiajun Li、Shengchun Wang、Heng Zhang、Zhiliang Huang、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/jacs.2c05520

  日期：2022.8.3

  alcohols is gaining increasing interest in organic synthesis and biomass conversion. In particular, the development of redox-neutral catalytic methods with cheap catalysts and clean energy is of utmost interest. In this work, we report a versatile redox-neutral method for the ring-opening functionalization of cycloalkanols by electrophotochemical (EPC) cerium (Ce) catalysis. The EPC-Ce-enabled catalysis

  醇中 C-C 键的选择性裂解和功能化在有机合成和生物质转化中越来越受到关注。特别是开发具有廉价催化剂和清洁能源的氧化还原中性催化方法是最受关注的。在这项工作中，我们报告了一种通用的氧化还原中性方法，用于通过电光化学 (EPC) 铈 (Ce) 催化对环烷醇进行开环功能化。启用 EPC-Ce 的催化允许切割具有不同环尺寸的环烷醇，同时耐受广泛的官能团。值得注意的是，在氯化物作为抗衡阴离子和电解质存在的情况下，该方案选择性地导致形成 C-CN、C-C、C-S 或 C-肟键，而不是在 β-断裂后形成 C-卤化物键。初步机理研究表明，氧化还原活性 Ce 催化剂可以通过电氧化和光还原来调节，从而避免使用外部氧化剂。光谱表征（循环伏安法、UV-vis、电子顺磁共振和 X 射线吸收精细结构）表明了这种转化的 Ce(III)/Ce(IV) 催化途径，其中涉及 Ce(IV)-醇盐.
• 10.1002/adsc.202400482
  作者：Luo, Lei、Dai, Hong、Yang, Ming-Qing、Yang, Luo

  DOI：10.1002/adsc.202400482

  日期：——

  Conflict of Interests The authors declare no competing financial interest.

   利益冲突 作者声明不存在竞争性经济利益。
• Wegmann, Helmut; Steglich, Wolfgang, Chemische Berichte, 1981, vol. 114, # 7, p. 2580 - 2594
  作者：Wegmann, Helmut、Steglich, Wolfgang

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective Synthesis of 2-Substituted Pyrrolidines from 4-Hydroxynitriles. Application to the Synthesis of the Dopamine Agonist rs-59022
  作者：Owen W. Gooding、Rekha P. Bansal

  DOI：10.1080/00397919508012679

  日期：1995.4

  Two novel routes to optically active 4-hydroxynitriles and the subsequent cyclization to 2-substituted pyrrolidines are described. The methodology is applied to the synthesis of the key intermediate used in the synthesis of the dopamine agonist RS-59022. Unusual selectivity in the CBS reduction of 4-oxonitriles is explained through structural and mechanistic analysis.