3-Acetoxy-2-methylene-hexanoic acid ethyl ester | 313674-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-Acetoxy-2-methylene-hexanoic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 3-acetyloxy-2-methylidenehexanoate
• CAS: 313674-64-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: ZLBDGYMCMIOCIG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95 °C(Press: 5.5 Torr)
• 密度：
  1.009±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯基氯化镁 、 3-Acetoxy-2-methylene-hexanoic acid ethyl ester 在 Br₂Cu^(1-)*Li⁽¹⁺⁾ 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以71%的产率得到(E)-ethyl-2-(prop-2-enyl)hex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  官能化 1,4-二烯的立体选择性合成

  摘要：

  摘要 本文报道了在低温和催化量的 LiCuBr2 (3%) 存在下，通过烯丙基 Baylis-Hillman 醋酸酯 1 和乙烯基氯化镁的立体选择性合成功能化 1,4-二烯 5, 6。

  DOI：

  10.1080/00397910802116609
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸乙酯 在 三乙烯二胺 作用下， 生成 3-Acetoxy-2-methylene-hexanoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  由Baylis合成烯丙基芳基砜衍生物。希尔曼在水中醋酸

  摘要：

  各种苯基和p是由反应立体选择性地制备甲苯基烯丙基砜衍生物的Baylis 希尔曼与H中钠4-R-苯亚（R = H，Me）的乙酸盐2 O.将反应物在提供良好的相应的砜衍生物非常有效达到优异的产量（表）。

  DOI：

  10.1002/hlca.201000339

文献信息

• Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)- and (<i>E</i>)-Allyl Aryl Sulfides and Selenides from<i>Baylis</i><i>Hillman</i>Acetates under Neutral Conditions Using<i>β</i>-Cyclodextrin in Water
  作者：Konkala Karnakar、Katla Ramesh、Sabbavarapu Narayana Murthy、Yadavalli Venkata Durga Nageswar

  DOI：10.1002/hlca.201300067

  日期：2013.12

  The first example of the stereoselective synthesis of (Z)‐ and (E)‐allyl aryl sulfides and selenides from BaylisHillman acetates under neutral conditions in H2O by supramolecular catalysis involving β‐cyclodextrin is reported. β‐Cyclodextrin can be recovered and reused. The reaction is very efficient in providing allyl aryl sulfides and selenides in good‐to‐excellent yields with clean reaction profiles

  的（立体选择性合成的第一个例子Ž） -和（ë） -烯丙基芳基硫化物和硒化物从贝里斯希尔曼H中中性条件下乙酸盐2通过涉及超分子催化ö β环糊精报道。β-环糊精可以回收再利用。在温和的反应条件下，该反应可非常有效地以良好的产率提供烯丙基芳基硫醚和硒化物，并具有干净的反应曲线。
• Divergent Amine-Catalyzed [4 + 2] Annulation of Morita–Baylis–Hillman Allylic Acetates with Electron-Deficient Alkenes
  作者：Silong Xu、Rongshun Chen、Zifeng Qin、Guiping Wu、Zhengjie He

  DOI：10.1021/ol2032569

  日期：2012.2.17

  + 2] annulation of Morita–Baylis–Hillman allylic acetates 2 with electron-deficient alkenes or diazenes has been developed for efficient syntheses of highly functionalized cyclohexenes, tetrahydropyridazines, and important spirocycles. This reaction unveils a new reactivity pattern of the intensely studied allylic compounds 2 acting as a C4 synthon in Lewis base catalyzed annulation reactions and also

  已开发出一种胺催化的Morita-Baylis-Hillman烯丙基乙酸2与电子缺陷的烯或二氮烯环化的[4 + 2]环，可高效合成高度官能化的环己烯，四氢哒嗪和重要的螺环。该反应揭示了在Lewis碱催化的环化反应中被大量研究的烯丙基化合物2作为C 4合成子的新反应模式，并且还展示了叔胺和膦之间的发散催化作用。
• DMAP-Catalyzed [3 + 2] and [4 + 2] Cycloaddition Reactions between [60]Fullerene and Unmodified Morita–Baylis–Hillman Adducts in the Presence of Ac₂O
  作者：Hai-Tao Yang、Wen-Long Ren、Chun-Bao Miao、Chun-Ping Dong、Yang Yang、Hai-Tao Xi、Qi Meng、Yan Jiang、Xiao-Qiang Sun

  DOI：10.1021/jo3025797

  日期：2013.2.1

  One-step DMAP-catalyzed [3 + 2] and [4 + 2] cycloaddition reactions between C60 and unmodified Morita–Baylis–Hillman adducts in the presence of Ac2O have been developed for the easy preparation of cyclopentene- and cyclohexene-fused [60]fullerene derivatives. When the MBH adducts bear an alkyl group, two different reaction pathways could be controlled selectively depending on the conditions.

  在Ac 2 O存在下，一步法DMAP催化C 60与未修饰的Morita–Baylis–Hillman加合物之间的DMAP催化的[3 + 2]和[4 + 2]环加成反应可轻松制备环戊烯和环己烯。稠合的[60]富勒烯衍生物。当MBH加合物带有烷基时，可以根据条件选择性控制两个不同的反应路径。
• Synergy or Competition between Palladium-Catalysis and KF/Alumina-Mediation for the Allylic Substitution of the Acetates of Baylis–Hillman Adducts by Phenols
  作者：Olivier Roy、Abdelkhalek Riahi、Françoise Hénin、Jacques Muzart

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00727-4

  日期：2000.10

  The addition of various substituted phenols [XC6H4OH, X=H, o-CHO, o-CO2Me, o-CO2CH2Ph, o-CN, m-NHCOMe, m-OMe, p-OMe, p-CHO, p-Cl] to allylic acetates obtained from Baylis–Hillman adducts [RCH(OAc)C(CH2)CO2Et, R=H, n-Pr] has been studied in the presence of a Pd(0) catalyst and/or KF/alumina. In some cases, the use of one of these two reagents was sufficient to promote the OAc/OAr exchange but in general

  添加各种取代的苯酚[XC 6 H 4 OH，X = H，o -CHO，o -CO 2 Me，o -CO 2 CH 2 Ph，o -CN，m -NHCOMe，m -OMe，p -OMe ，p -CHO，p -Cl]从的Baylis-希尔曼加合物得到烯丙基乙酸酯[RCH（OAC）C（CH 2）CO 2的Et，R = H，ñ-Pr]已在Pd（0）催化剂和/或KF /氧化铝的存在下进行了研究。在某些情况下，使用这两种试剂中的一种足以促进OAc / OAr交换，但通常，将两种试剂一起使用时，反应更快，产率更高。证据两条路线，η 3 π-烯丙基中间体和迈克尔加成/消除，然后获得同时的Heck型反应可以在中性条件下参与。
• Palladium-catalyzed α-regioselective allylic amination of Morita–Baylis–Hillman acetates with simple aromatic amines
  作者：Yan Wang、Li Liu、Dong Wang、Yong-Jun Chen

  DOI：10.1039/c2ob25976a

  日期：——

  An efficient allylic amination of Morita–Baylis–Hillman acetates with simple aromatic amines provided good yields with excellent α-regioselectivity (up to exclusive α-product) under the catalysis of Pd2(dba)3/ferrocene-type diphosphine ligand.

  在Pd 2（dba）3 /二茂铁型二膦配体的催化下，用简单的芳族胺对Morita-Baylis-Hillman乙酸酯进行有效的烯丙基胺化可提供良好的收率，并具有出色的α-区域选择性（高达独家α-产物）。