1,4-dimethyl-2-(4-nitrobenzyl)benzene | 85716-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-dimethyl-2-(4-nitrobenzyl)benzene
• 英文别名: Cambridge id 5532478；1,4-dimethyl-2-[(4-nitrophenyl)methyl]benzene
• CAS: 85716-73-0
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₂
• 分子量: 241.29
• InChiKey: KRBDDRLJWAFMJY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  54-56 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  168-173 °C
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dimethyl-2-(4-nitrobenzyl)benzene 在 氧气 、 cobalt(II) acetate 、 manganese(II) acetate 、 potassium bromide 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 2,5-dimethyl-4'-nitro-benzophenone
  参考文献：
  名称：

  Pozdnyakovich, Yu. V.; Borodovitsyn, V. V.; Borodovitsyna, T. I., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1983, p. 349 - 353

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 在 sodium tetrahydroborate 、 (diethylamino)difluorosulfonium tetrafluoroborate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 1,4-dimethyl-2-(4-nitrobenzyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  用XtalFluor-E原位活化苄醇：通过Friedel-Crafts苄基化反应形成1,1-二芳基甲烷和1,1,1-三芳基甲烷†

  摘要：

  描述了使用用XtalFluor-E原位活化的苯甲醇对芳烃进行的Friedel-Crafts苄基化。在实验上简单温和的条件下，无需过渡金属或强路易斯酸，即可制备各种1,1,1-二芳基甲烷和1,1,1-三芳基甲烷。值得注意的是，观察到的反应性表明XtalFluor-E可能诱导苄醇的C-OH键电离和S N 1反应性。

  DOI：

  10.1039/c4ob02655a

文献信息

• Unsymmetrical Diarylmethanes by Ferroceniumboronic Acid Catalyzed Direct Friedel–Crafts Reactions with Deactivated Benzylic Alcohols: Enhanced Reactivity due to Ion-Pairing Effects
  作者：Xiaobin Mo、Joshua Yakiwchuk、Julien Dansereau、J. Adam McCubbin、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jacs.5b05076

  日期：2015.8.5

  displays a broader scope compared to previously reported catalysts for similar Friedel-Crafts reactions of benzylic alcohols, including other boronic acids such as 2,3,4,5-tetrafluorophenylboronic acid. The efficacy of the new boronic acid catalyst was confirmed by its ability to activate primary benzylic alcohols functionalized with destabilizing electron-withdrawing groups like halides, carboxyesters

  开发用于未活化芳烃的 Friedel-Crafts 烷基化的通用和更原子经济的催化过程是制药和商品化学品生产的一个重要目标。二茂铁硼酸六氟锑酸盐 (1) 被认为是一种优异的耐空气和耐湿催化剂，可用于各种轻度活化和中性芳烃与稳定且容易获得的伯醇和仲苯甲醇的直接弗瑞德-克来福特烷基化反应。与使用具有毒性的苄基卤化物的经典金属催化烷基化相比，该方法采用异常温和的条件以高产率提供各种不对称二芳基甲烷和其他 1,1-二芳基烷烃产品，具有良好到高的区域选择性。最优方法，与之前报道的用于苯甲醇（包括其他硼酸（如 2,3,4,5-四氟苯基硼酸）的类似 Friedel-Crafts 反应）的催化剂相比，在六氟异丙醇中使用长期稳定的二茂铁硼酸盐 1 作为助溶剂显示出更广泛的范围。新型硼酸催化剂的功效通过其活化被去稳定吸电子基团（如卤化物、羧酸酯和硝基取代基）官能化的伯苄醇的能力得到证实。芳烃苄基化在高达 1 M
• Two-component boronic acid catalysis for increased reactivity in challenging Friedel–Crafts alkylations with deactivated benzylic alcohols
  作者：Hwee Ting Ang、Jason P. G. Rygus、Dennis G. Hall

  DOI：10.1039/c9ob01043b

  日期：——

  report the use of perfluoropinacol as an effective co-catalyst to improve the reactivity of a boronic acid catalyst in the Friedel-Crafts benzylations of electronically deactivated primary and secondary benzylic alcohols. According to spectroscopic studies, it is believed that perfluoropinacol condenses with the arylboronic acid catalyst to form a highly electrophilic and Lewis acidic boronic ester. This

  先前已经开发出一种通用且有效的硼酸催化苯并芳烃的芳烃的弗瑞德-克来福特烷基化反应，用于构造不对称的二芳基甲烷产物（X. Mo，J. Yakiwchuk，J. Dansereau，JA McCubbin和DG Hall，J. Am。Chem （Soc。，2015，137，9694）。然而，由于CO键电离的难度增加，高度缺乏电子的苯甲醇是无效的偶联伴侣。在这里，我们报道了全氟频哪醇作为一种有效的助催化剂，用于提高电子减活的伯和仲苄醇的Friedel-Crafts苄基化反应中硼酸催化剂的反应性。根据光谱学研究，认为全氟频哪醇与芳基硼酸催化剂缩合形成高度亲电和路易斯酸性的硼酸酯。
• Iron Oxide Nanoparticles Grown on Carboxy-Functionalized Graphite: An Efficient Reusable Catalyst for Alkylation of Arenes
  作者：Vikul Rajpara、Subhash Banerjee、Grigoriy Sereda

  DOI：10.1055/s-0029-1218851

  日期：2010.8

  hybrid catalyst by growing iron oxide nanoparticles on carboxy-functionalized graphite. This hybrid catalyst demonstrated superior catalytic activity towards the alkylation of arenes with alkyl halides in contrast to commercial graphite or unsupported iron oxide nanoparticles in terms of yields and general applicability. The catalyst can be reused up to five times with a minimal loss of catalytic activity

  在这里，我们报告了通过在羧基官能化的石墨上生长氧化铁纳米颗粒来合成新型杂化催化剂的简单程序。与市售的石墨或无载体的氧化铁纳米颗粒相比，该杂化催化剂在芳烃与烷基卤化物的烷基化方面显示出优异的催化活性，这在产率和通用性方面均如此。催化剂可以重复使用多达五次，而催化活性损失最小。 氧化铁纳米粒子-氧化石墨载体-烷基化-催化-可重用性
• Brønsted Acid and H‐Bond Activation in Boronic Acid Catalysis
  作者：Shaofei Zhang、David Lebœuf、Joseph Moran

  DOI：10.1002/chem.202001902

  日期：2020.8.6

  with boronic and Brønsted acids were interpreted along with correlations between their reactivity and their acidity measured by the Gutmann–Beckett method. Overall, it was concluded that the major modes of catalysis involve either dual H‐bond catalysis or Brønsted acid catalysis. Strong Brønsted acids were shown to be generated in situ from covalent assembly of the boronic acids with hexafluoroisopropanol

  硼酸催化已经成为促进多种反应的温和方法。已经提出催化方式涉及路易斯酸或硼对羟基的共价活化，但是存在有限的机理证据。在这项工作中，对醇和肟的代表性硼酸催化反应进行了重新研究。解释了一系列使用硼酸和布朗斯台德酸的对照实验，以及它们的反应性和通过古特曼-贝克特方法测得的酸度之间的相关性。总的来说，得出的结论是，主要的催化方式包括双重氢键催化或布朗斯台德酸催化。硼酸与六氟异丙醇的共价组装显示出强布朗斯台德酸，解释了为什么溶剂会对反应性产生如此重大的影响。这种新的见解应指导硼酸催化的未来发展，在这种情况下，催化模式的多样性和溶剂特异性已被忽略。
• Catalytic Friedel-Crafts Reactions of Highly Electronically Deactivated Benzylic Alcohols
  作者：Vuk D. Vuković、Edward Richmond、Eléna Wolf、Joseph Moran

  DOI：10.1002/anie.201612573

  日期：2017.3.6

  Highly electronically deactivated benzylic alcohols, including those with a CF3 group adjacent to the OH‐bearing carbon, undergo dehydrative Friedel–Crafts reactions upon exposure to catalytic Brønsted acid in 1,1,1,3,3,3‐hexafluoro‐2‐propanol (HFIP) solvent. Titration and kinetic experiments support the involvement of higher order solvent/acid clusters in catalysis.

  高度电子失活的苯甲醇，包括带有3个与OH相邻的CF 3基团的苯甲醇，在暴露于1,1,1,3,3,3-6-六氟-2-苯甲酸的催化布朗斯台德酸中后会发生脱水Friedel-Crafts反应。丙醇（HFIP）溶剂。滴定和动力学实验支持高阶溶剂/酸簇参与催化。