HRu(1,3-bis(6'-methyl-2'-pyridylimino)isoindolate)(PPh3)2 | 1428232-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: HRu(1,3-bis(6'-methyl-2'-pyridylimino)isoindolate)(PPh3)2
• 英文别名: HRu(1,3-bis(6'-methyl-2'-pyridylimino)isoindolate)(PPh₃)₂；HRu(1,3-bis(6'-methyl-2'-pyridylimino)isoindoline)(PPh₃)₂；HRu(1,3-bis(6-methyl-2-pyridylimino)isoindolato)2；HRu(bMepi)(PPh₃)₂；HRu(bmpi)(PPh₃)₂；HRu(bMepi)(PPh3)2
• CAS: 1428232-73-8
• 化学式: C₅₆H₄₇N₅P₂Ru
• 分子量: 953.04
• InChiKey: TYPBBRGSFSANAZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  170°C (decomposition)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-三氟乙醇 、 HRu(1,3-bis(6'-methyl-2'-pyridylimino)isoindolate)(PPh3)2 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以55%的产率得到Ru(bMepi)(PPh₃)(OCH₂CF₃)
  参考文献：
  名称：

  N，N，N-氨基钌（II）氢化物介导的无受体醇脱氢机理：内球β-H消除与外球双功能金属-配体的协同作用

  摘要：

  使用单个预催化剂HRu（bMepi）（PPh 3）2（bMepi = 1,3-双（6'-甲基-2'-吡啶基limino）异吲哚酸酯）可有效地实现酮和醇之间通过顺序加氢-脱氢反应的可逆转化。通过一系列动力学和同位素标记研究，中间体分离以及Ru（b4Rpi）（PPh 3）2的评估，研究了HRu（bMepi）（PPh 3）2介导的无受体醇脱氢（AAD）的催化机理。Cl（R = H，Me，Cl，OMe，OH）配合物。研究了两种限制的脱氢方案：内球β-H消除和外球双官能双氢转移。同位素标记实验表明，质子和氢化物以逐步方式转移。催化剂改性表明，bMepi钳式支架上的亚胺基对于催化醇脱氢不是必需的。动力学实验和催化剂改性的评估表明，HRu（bMepi）（PPh 3）2通过内球β-H消除机理起作用。跟随一个PPh 3解离后，醇底物可以结合并进行质子转移，然后进行限制周转的β-H消除步骤。分析为Δ的β-H消

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b00952
• 作为产物：
  描述：

  Ru(CBPin₂Mepi)PPh₃ 、 氢气 、 三苯基膦 以 苯 为溶剂， 生成 HRu(1,3-bis(6'-methyl-2'-pyridylimino)isoindolate)(PPh3)2
  参考文献：
  名称：

  附加硼路易斯酸与钌钳催化剂的模块化连接：金属-配体协同作用使选择性炔烃氢化成为可能

  摘要：

  通过活性氢转移催化剂的后期改性，制备了一系列具有悬垂路易斯酸性硼烷的双功能 Ru 配合物。附加的硼烷调节金属氢化物的反应性以及催化氢化。安装酸性辅助基团后，配合物变得多功能，与未改性的催化剂相比，以更高的速率、转化率和选择性催化炔烃的顺式选择性加氢。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03972
• 作为试剂：
  描述：

  甲基苯甲醇-D1 在 HRu(1,3-bis(6'-methyl-2'-pyridylimino)isoindolate)(PPh3)2 作用下， 生成 苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  N，N，N-氨基钌（II）氢化物介导的无受体醇脱氢机理：内球β-H消除与外球双功能金属-配体的协同作用

  摘要：

  使用单个预催化剂HRu（bMepi）（PPh 3）2（bMepi = 1,3-双（6'-甲基-2'-吡啶基limino）异吲哚酸酯）可有效地实现酮和醇之间通过顺序加氢-脱氢反应的可逆转化。通过一系列动力学和同位素标记研究，中间体分离以及Ru（b4Rpi）（PPh 3）2的评估，研究了HRu（bMepi）（PPh 3）2介导的无受体醇脱氢（AAD）的催化机理。Cl（R = H，Me，Cl，OMe，OH）配合物。研究了两种限制的脱氢方案：内球β-H消除和外球双官能双氢转移。同位素标记实验表明，质子和氢化物以逐步方式转移。催化剂改性表明，bMepi钳式支架上的亚胺基对于催化醇脱氢不是必需的。动力学实验和催化剂改性的评估表明，HRu（bMepi）（PPh 3）2通过内球β-H消除机理起作用。跟随一个PPh 3解离后，醇底物可以结合并进行质子转移，然后进行限制周转的β-H消除步骤。分析为Δ的β-H消

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b00952

文献信息

• Reductive C−C Coupling from α,β‐Unsaturated Nitriles by Intercepting Keteniminates
  作者：Lillian V. A. Hale、N. Marianne Sikes、Nathaniel K. Szymczak

  DOI：10.1002/anie.201904530

  日期：2019.6.17

  generate and intercept nitrile anion equivalents using hydrogen transfer catalysis. Addition of α,β‐unsaturated nitriles to a pincer‐based Ru−H complex affords structurally characterized κ‐N‐coordinated keteniminates by selective 1,4‐hydride transfer. When generated in situ under catalytic hydrogenation conditions, electrophilic addition to the keteniminate was achieved using anhydrides to provide α‐cyanoacetates

  我们提出了一种原子经济策略，利用氢转移催化来催化生成和拦截腈阴离子当量。将α，β-不饱和腈加到基于钳的Ru-H络合物中，可通过选择性1,4-氢化物转移提供结构特征的κ-N配位的酮亚胺。当在催化氢化条件下原位生成时，使用酸酐以高收率提供了亲电性的酮亚胺酸加成物。这项工作代表了使用α，β-不饱和腈进行还原性C-C偶联反应的氢转移催化的新应用。