Co2(μ-C2(CO2Me2)2)(CO)6 | 37685-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Co2(μ-C2(CO2Me2)2)(CO)6
• 英文别名: hexacarbonyl(dimethyl acetylenecarboxylate)dicobalt；[Co2(μ-MeO2CCCCO2Me)(CO)6]；{Co2(CO)2(μ-MeOOCC2COOMe)}；(μ2-C2(COOMe)2)Co2(CO)8；[Co2(μ-MeO2CC2CO2Me)(CO)6]；[Co2(μ-C2(CO2Me)2)(CO)6]；[Co2(μ-DMAD)(carbonyl)6]
• CAS: 37685-64-6
• 化学式: C₁₂H₆Co₂O₁₀
• 分子量: 428.16
• InChiKey: ABCWCQULOWXGRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Co2(μ-C2(CO2Me2)2)(CO)6 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 cobalt tetracarbonyl anion
  参考文献：
  名称：

  μ2-Alkyne dicobalt(0)hexacarbonyl complexes as carbon monoxide-releasing molecules (CO-RMs): probing the release mechanism

  摘要：

  报道了第一个基于μ2-炔二钴(0)六羰基配合物的一氧化碳释放分子(CO-RM)。炔取代基显着影响 CO 释放速率、细胞毒性和细胞活力。机制研究提供了对 CO-RM 激活途径的深入了解。

  DOI：

  10.1039/b904627p
• 作为产物：
  描述：

  dicobalt octacarbonyl 、 丁炔二酸二甲酯 以 not given 为溶剂， 以32%的产率得到Co2(μ-C2(CO2Me2)2)(CO)6
  参考文献：
  名称：

  Krueerke,U.; Huebel,W., Chemische Berichte, 1961, vol. 94, p. 2829 - 2856

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactions of diarsines with bi- and tri-metallic carbonyl complexes containing cobalt
  作者：Nick Choi、Gráinne Conole、Jason D. King、Martin J. Mays、Mary McPartlin、Caroline L. Stone

  DOI：10.1039/a906611j

  日期：——

  Reaction of the diarsines As2R4 (R = Me or Ph) with alkyne-bridged dicobalt hexacarbonyl complexes leads to products with bridging (AsR2)2O ligands and to the production of simple AsR3 substituted complexes; alkylidyne tricobalt nonacarbonyl complexes exhibit parallel reactivity with As2R4. Thermolysis of the complex [Co2(μ-PhCCPh)μ-(AsMe2)2O}(CO)4] gives the tetra-substituted complex, [Co2(μ-PhCCPh)μ-(AsMe2)2O}2(CO)2]. Reaction of the heterometallic complex [(OC)3Coμ-C2(CO2Me)2}MoCp(CO)2] with As2Ph4 affords [(HO)Ph2As}(OC)2Coμ-C2(CO2Me)2}MoCp(CO)2], supporting the suggestion of a possible hydrolytic mechanism for the formation of the (AsR2)2O bridged complexes.

  二砷化物As2R4（R = Me或Ph）与炔桥联二钴六羰基配合物的反应产生了具有桥联(AsR2)2O配体的产物，以及生成简单的AsR3取代配合物；烷基亚砜三钴壬羰基配合物表现出平行的反应性。复杂配合物[Co2(μ-PhCCPh)μ-(AsMe2)2O}(CO)4]的热分解产生了四取代配合物，[Co2(μ-PhCCPh)μ-(AsMe2)2O}2(CO)2]。异金属配合物[(OC)3Coμ-C2(CO2Me)2}MoCp(CO)2]与As2Ph4反应生成[(HO)Ph2As}(OC)2Coμ-C2(CO2Me)2}MoCp(CO)2]，支持了(AsR2)2O桥联配合物形成的可能水解机制的建议。
• Synthesis of Dicarbonyl(η⁴-tricarbonylcobaltacyclopentadiene)cobalt Complexes from Co₂(CO)₈. A General Route to Intermediates in Cobalt Carbonyl Mediated Alkyne Trimerization
  作者：R. John Baxter、Graham R. Knox、Peter L. Pauson、Mark D. Spicer

  DOI：10.1021/om980544y

  日期：1999.1.1

  cobaltacyclopentadiene complexes, derived from cobalt carbonyl and two alkyne molecules and long believed to be intermediates in cyclotrimerization as well as in the formation of the (three-alkyne-derived) “flyover” complexes, can be isolated in selected cases if the mono(alkyne)−Co2(CO)6 complexes are treated at room temperature with just 1 equiv of alkyne in the presence of trimethylamine N-oxide. The complex (PhCCHCMeCMe)Co2(CO)5

  我们已经表明，在某些情况下，可以分离出衍生自羰基钴和两个炔烃分子的钴环戊二烯络合物，人们长期以来认为它们是环三聚化以及（三炔烃衍生的）“立交”络合物形成中的中间体。在三甲胺N-氧化物存在下，仅用1当量的炔在室温下处理单（炔）-Co 2（CO）6络合物。配合物（PhC CHCMe CMe）Co 2（CO）5已通过X射线晶体学表征。
• Reactions of P₂Ph₄with alkyne-bridged dicobalt carbonyl complexes; crystal structures of [Co₂{µ-C₂(CO₂Me)₂}(µ-P₂Ph₄)(CO)₄], [Co₂{µ-PPh₂CHCPhC(O)}(µ-PPh₂)(CO)₄] and [Co₂{µ-PPh₂C(O)CHCH}(µ-PPh₂)(CO)₃(PPh₃)]
  作者：Andrew J. M. Caffyn、Martin J. Mays、Gregory A. Solan、Dario Braga、Piera Sabatino、Gráinne Conole、Mary McPartlin、Harold R. Powell

  DOI：10.1039/dt9910003103

  日期：——

  perpendicular to the Co–Co bond. Further thermolysis of complexes 2 produces [Co2(µ-PPh2CRCR′)(µ-PPh2)(CO)4]3(R = R′= CO2Me 3a or Ph 3b and [Co2µ-PPh2CRCR′C(O)}(µ-PPh2)(CO)4]4c(R = H, R′= Ph). The structure of 4c has been determined by X-ray analysis. The PPh2CHCPhC(O) ligand forms a five-membered metallacyclic ring incorporating one Co atom and is π-bonded to the other Co atom. Complexes 3a and 3b are partially

  P 2 Ph 4与多种取代的炔烃配合物[Co 2（µ-RC CR'）（CO）6 ]在甲苯中的反应得到配合物[Co 2（µ-RC CR'）（CO）5（P 2 Ph 4）] 1（R = R'= CO 2 Me 1a或Ph 1b ; R = Ph，R'= H 1c和[Co 2（µ-RC CR'）（µ-P 2 Ph 4）（CO ）4 ] 2（R = R'= Ph 2b ; R = Ph，R'= H 2c。在热解过程中，类型1的所有三个衍生物都干净地转化为2。对2a的X射线衍射研究表明，方形的Co 2 P 2核芯具有垂直于Co-Co键的对称炔烃。配合物2进一步热解生成[Co 2（µ-PPh 2 CRCR'）（µ-PPh 2）（CO）4 ] 3（R = R'= CO 2 Me 3a或Ph 3b和[Co 2 µ-PPh 2 CRCR'C（O）}（µ-PPh 2）（CO）4 ] 4c（R ＝ H，R′＝
• The reaction of diphenylphosphine, PPh2H, with an alkyne-bridged dicobalt carbonyl complex; the synthesis crystal structure and reactivity of the complex [CO2{μ-C(CO2Me)CHCO2Me}(μ-PPh2)(CO)4]
  作者：Andrew J.M. Caffyn、Martin J. Mays、Gráinne Conole、Mary McPartlin、Harold R. Powell

  DOI：10.1016/0022-328x(92)85029-v

  日期：1992.9

  between [Co2(μ-C2(CO2Me)2)(CO)6] and diphenylphosphine gives the mono- and di-substituted complexes [Co2μ-C2}(CO2Me)2(CO)6-n(PPh2H)n] [n = 1 (1), 2 (2)]. Thermolysis of (1) leads to phosphorus-hydrogen bond cleavage and formation of the phosphido-, vinyl-bridged complex [Co2μ-C(CO2Me)CHCO2Me}(μ-PPh2(CO)4] (3) together with the trinuclear cobalt complex [Co3μ-C2(CO2Me)2}(μ-PPh2(CO)7 (4). An X-ray

  之间的反应[CO 2（μ-C 2（CO 2 Me）的2）（CO）6 ]和二苯基膦给出单-和二-取代的配合物[CO 2 μ-C 2}（CO 2 Me）的2（ CO）6- n（PPh 2 H）n ] [ n = 1（1），2（2）]。（热分解1）导致磷-氢键断裂和形成的phosphido-，乙烯基桥连的络合物[CO 2 μ-C（CO 2 Me）的CHCO 2我}（μ-PPH 2（CO）4 ]（3）与三核钴络合物[CO一起3 μ-C 2（CO 2 Me）的2 }（μ-PPH 2（CO）7（4）。一种X射线的衍射研究3表明一个乙烯基配位体的甲基羧酸酯取代基的一部分经氧配位成钴，形成几乎平面的五元金属环，描述了（3）与叔膦和与苯乙炔的反应。
• The X-ray structures of the redox-related pair [Co₂(CO)₂(µ-MeC₂Me)(µ-dppm)₂] and [Co₂(CO)₂(µ-MeC₂Me)(µ-dppm)₂][PF₆], CH₂Cl₂(dppm = Ph₂PCH₂PPh₂): an experimental test of the M.O. bonding scheme for the µ-alkyne complexes [M₂(CO)₆(µ-RC₂R)]
  作者：R. Paul Aggarwal、Neil G. Connelly、M. Carmen Crespo、Barry J. Dunne、Philippa M. Hopkins、A. Guy Orpen

  DOI：10.1039/c39890000033

  日期：——

  X-ray structural studies on [Co2(CO)2(µ-MeC2Me)(µ-dppm)2]z(z= 0 and +1) show that one-electron oxidation results in an 11° rotation of the µ-alkyne relative to the shortened (by ca. 0.1 Å) cobalt–cobalt bond, in accord with predictions based on molecular orbital theory.

  [Co2(CO)2(µ-MeC2Me)(µ-dppm)2]z(z= 0 和 +1) 的 X 射线结构研究表明，单电子氧化导致 µ-炔发生 11° 旋转相对于缩短的（约 0.1 Å）钴-钴键，与基于分子轨道理论的预测一致。