1,1'-bis(di(4-methoxyphenyl)phosphino)ferrocene | 70227-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,1'-bis(di(4-methoxyphenyl)phosphino)ferrocene
• 英文别名: 1,1'-bis[bis(4-methoxyphenyl)phosphino]ferrocene；Fe[η5-C5H4P(C6H4-4-OMe)2]2；DPPF-OMe；MeO-dppf；cyclopenta-2,4-dien-1-yl-bis(4-methoxyphenyl)phosphane;iron(2+)
• CAS: 70227-89-3
• 化学式: C₃₈H₃₆FeO₄P₂
• 分子量: 674.496
• InChiKey: UBPCPNUEJYRWJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.36
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,1'-bis(di(4-methoxyphenyl)phosphino)ferrocene 以 苯 为溶剂， 反应 0.03h， 生成
  参考文献：
  名称：

  配体对镍-酮配合物稳定性的电子效应

  摘要：

  合成了电子变体（dppf）Ni（乙烯酮）配合物，并对其进行了动力学分析，以对其通过羰基化/歧化成Ni-CO配合物和烯烃的分解过程进行动力学分析。含有给电子基团的配体稳定了这种配合物，而吸电子基团使它们不稳定。Hammett对分解反应的分析揭示了在速率确定步骤中负电荷的积累，这证实了过去的计算模型。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00484
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-bis(dichlorophosphino)ferrocene 、 4-甲氧基苯基溴化镁 以 乙醚 为溶剂， 以38%的产率得到1,1'-bis(di(4-methoxyphenyl)phosphino)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  配体控制的区域发散性镍催化的甲硅烷基取代的1,3-二炔的氢氰化

  摘要：

  报道了1-芳基-4-甲硅烷基-1，3-二炔的区域发散性镍催化的氢氰化。当使用适当的双膦和膦-亚磷酸酯配体时，相同的原料可以高产率和高区域选择性转化为两种不同的烯丙基腈。DFT计算揭示了不同配体的结构特征带来了不同的炔烃插入模式，进而导致不同的区域选择性。此外，已经通过数个下游转化证明了含氰基的1，3-烯炔的合成值。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01262
• 作为试剂：
  描述：

  邻氯苯乙酮 在 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 1,1'-bis(di(4-methoxyphenyl)phosphino)ferrocene 、 potassium tert-butylate 、 C₂₄H₂₄N₂ 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以100%的产率得到(S)-1-(2-氯苯基)乙醇
  参考文献：
  名称：

  具有单一立体异构特性的 Pincer Ru 用于酮的高效不对称转移氢化

  摘要：

  通过 Ru-手性二膦-手性二胺催化剂进行羰基化合物的不对称还原广泛用于有机合成，其中高水平的对映选择性归因于多配体手性元素以及它们内部必要的立体化学匹配协同作用。这里描述的是新型钳型 Ru 催化剂的设计和发现，其配体中只有单一的立体异构元素，但这种显着简化的结构被证明能够很好地实现不对称还原以及广泛范围内的动力学分辨率高度功能化的酮/醇，包括杂芳基取代的底物，这些底物对已知的催化剂系统具有挑战性。醇不仅具有出色的对映选择性，但营业额（高达 100,000 吨）达到了迄今为​​止酮类不对称转移氢化中已知的最高水平。这项工作应该有助于阐明这些重要过程中对映选择的复杂起源，并进一步激发理性理解以及手性催化剂的优化以提高效率和简单性。

  DOI：

  10.1007/s11426-022-1535-7

文献信息

• 二茂铁衍生物类金属有机配合物及其制备方法与应用
  申请人：南方科技大学

  公开号：CN113735914B

  公开（公告）日：2023-05-12

  本发明涉及有机合成技术领域，特别是涉及一种二茂铁衍生物类金属有机配合物及其制备方法与应用。本发明的二茂铁衍生物类金属有机配合物如式I所示，其结构中含有钳形配体，因此具有较高的稳定性和较长的寿命；同时，该二茂铁衍生物类金属有机配合物具有高催化活性，仅0.001mol％～0.01mol％的用量即可高效快速实现手性化合物的制备；且该二茂铁衍生物类金属有机配合物中心金属为钌，经济成本较低，具有工业化推广的前景。
• Trans Influence on the Rate of Reductive Elimination. Reductive Elimination of Amines from Isomeric Arylpalladium Amides with Unsymmetrical Coordination Spheres
  作者：Makoto Yamashita、Jose V. Cuevas Vicario、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja037425g

  日期：2003.12.1

  forming reductive elimination at -15 C to form the corresponding N-methyldiarylamine in high yield. Complexes ligated by symmetrical DPPF derivatives with electron-withdrawing substituents on the DPPF aryl groups underwent reductive elimination faster than complexes ligated by symmetrical DPPF derivatives with electron-donating substituents on the ligand aryl groups. Studies of arylpalladium amido complexes

  为了确定反式对芳基钯 (II) 酰胺配合物的还原消除速率的影响，研究了带有对称和不对称 DPPF（DPPF = 双（二苯基膦）二茂铁）衍生物的芳基钯酰胺配合物的反应。LPd(Ar)(NMeAr') 的 THF 溶液（L = DPPF、DPPF-OMe、DPPF-CF3、DPPF-OMe、Ph、DPPF-Ph、 和 DPPF-OMe、 ；Ar = C6H4-4- ;Ar' = -4-CH3、Ph 和 -4-OMe) 在 -15°C 进行 CN 键形成还原消除，以高产率形成相应的 N-甲基二芳基胺。由对称 DPPF 衍生物与 DPPF 芳基上的吸电子取代基连接的复合物比由对称 DPPF 衍生物与配体芳基上的给电子取代基连接的复合物更快地进行还原消除。对含有不对称 DPPF 配体的芳基钯酰胺配合物的研究揭示了几种趋势。首先，具有较弱的供体反式氮和较强的供体反式到钯
• Effects of Bidentate Phosphine Ligands on <i>s</i><i>yn</i><i>−</i><i>anti</i> Isomerization in π-Allylpalladium Complexes
  作者：Masamichi Ogasawara、Ken-ichi Takizawa、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/om020680+

  日期：2002.10.1

  The rates of syn−anti isomerization in a series of cationic π-allylpalladium complexes [Pd(η3-Me2CCHCHD)(bisphosphine)]BArF4 [ArF = 3,5-(CF3)2C6H3] were measured by 1H NMR spin-saturation transfer techniques. For the complexes with α,ω-bis(diphenylphosphino)alkanes (Ph2P(CH2)nPPh2, n = 2−4), a correlation between the bisphosphine's bite angles and the syn−anti isomerization rates was observed, the

  的速率顺-反一系列阳离子π烯丙基钯配合物的异构化的将Pd（η 3 -Me 2 CCHCHD）（双膦）] BAR ˚F 4 [氩˚F = 3,5-（CF 3）2 C ^ 6 ħ 3通过1 H NMR自旋饱和转移技术测量。对于具有α，ω-双（二苯基膦基）烷烃（Ph 2 P（CH 2）n PPh 2，n = 2-4）的配合物，双膦的咬合角与syn - anti之间存在相关性观察到异构化速率，具有较小咬合角的双膦加速了顺-反异构化。异构化速率还取决于双膦配体的电子特性。的取代的配位体DPPF（FE（η 5 -C 5 H ^ 4 PAR 2）2中，Ar = 4-CF 3 C ^ 6 ħ 4，pH值，4-MeOC 6 H ^ 4），它与最快的吸电子4 -CF 3 C 6 H 4基团，电子释放最慢的4-MeOC 6 H 4磷原子上的基团。这些双膦用作（Z）-肉桂酸乙酸酯和（Z）-2-己烯基乙酸酯与甲基丙
• Systematic Variation of Bidentate Ligands Used in Aryl Halide Amination. Unexpected Effects of Steric, Electronic, and Geometric Perturbations
  作者：Blake C. Hamann、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja9721881

  日期：1998.4.1

  This paper presents effects of varying bidentate phosphine steric properties, electronic properties, and bite angle on product ratios in the amination of aryl bromides. Comparisons of the ratios of amine products to dehydrohalogenation products showed that catalysts containing electron rich, modestly hindered phosphines with small bite angles (similar to 90 degrees) gave the best selectivities. Surprisingly, the arene side product formed from reaction of alkylamines deuterated in the N-H position or deuterated in the position or to the nitrogen showed low levels of deuterium incorporation in many examples. Steric properties and ligand bite angle had the greatest impact on the selectivity for monoarylation versus diarylation of primary amines: ligands with small bite angles gave higher monoarylation-to-diarylation ratios, as did ligands with increased steric bulk. Electron poor or sterically hindered bidentate phosphines reduced the amount of product resulting from aryl exchange of electron rich palladium-bound arenes with those of aryl groups on the phosphine ligands.