4-O-苄基-3,6-二-O-叔-丁基二甲基硅基-D-葡萄糖醛 | 111830-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-O-苄基-3,6-二-O-叔-丁基二甲基硅基-D-葡萄糖醛
• 英文名称: 4-O-benzyl-1,2-dideoxy-3,6-di-O-tert-butyldimethylsilyl-2-deoxy-D-arabino-1-hexenopyranose
• 英文别名: 4-O-benzyl-3,6-di-O-tert-butyldimethylsilyl-D-(-)-glucal；4-O-Benzyl-3,6-DI-O-tert-butyldimethylsilyl-D-glucal；tert-butyl-[[(2R,3R,4R)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3-phenylmethoxy-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]-dimethylsilane
• CAS: 111830-58-1
• 化学式: C₂₅H₄₄O₄Si₂
• 分子量: 464.793
• InChiKey: CZGTZYNJABAJPH-ZLNRFVROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-O-苄基-3,6-二-O-叔-丁基二甲基硅基-D-葡萄糖醛 在 吡啶 、 盐酸 、 甲醇 、 氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 naphthalen-1-yl-lithium 、 sodium iodide 、 mercury dichloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 丁酮 为溶剂， 生成 (4R,5R,6R)-5-Benzyloxy-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-methoxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Sequential diastereoselective free radical reactions: Synthesis of an advanced olivomycin A C–D disaccharide

  摘要：

  The synthesis of an advanced olivomycin A C-D disaccharide is described in which the anomeric configuration of both 2-deoxy-beta-glycosidic linkages is determined by a sequential diastereoselective radical reaction at the end of the synthesis.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79162-3
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄烯糖 在 吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-O-苄基-3,6-二-O-叔-丁基二甲基硅基-D-葡萄糖醛
  参考文献：
  名称：

  通过Diels-Alder反应完全立体选择性地合成1,3-二糖。

  摘要：

  报道了正交保护的1，3-二糖的非经典的，完全立体选择性的合成。有效地从葡萄糖和半乳糖中获得的对映体纯的β-酮-δ-内酯被转化为电子贫乏的异二烯和化学，区域和立体选择性地加成到乙二醇中，成为富含电子的亲二烯体，直接得到2-硫代二糖。后者的还原脱硫平稳地得到相应的2，2′-二脱氧二糖。

  DOI：

  10.1021/jo034556r

文献信息

• σ-Ferrier rearrangement of carbohydrate derived vinylcyclopropanes: a facile approach to oxepane analogs
  作者：Venkataraman Ganesh、Taraknath Kundu、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1016/j.tet.2014.07.004

  日期：2014.10

  carbohydrate derived vinylcyclopropanes (VCPs) under electrophilic conditions mediated by chloramine-T and a phase-transfer catalyst. The present work serves as the first example on the studies of the reactivity of carbohydrate VCPs towards the synthesis of densely functionalized oxepane analogues. The work elaborates on a reasonable mechanism for the product formation and our observations on the diastereoselectivity

  本文介绍了我们在由氯胺-T和相转移催化剂介导的亲电条件下，对碳水化合物衍生的乙烯基环丙烷（VCP）进行σ-Ferrier环扩展的工作。本工作作为研究碳水化合物VCPs对高密度官能化的环氧庚烷类似物合成反应性的第一个例子。这项工作详细阐述了产物形成的合理机理，以及我们根据控制实验和气相计算得出的非对映选择性的观察结果。
• Direct 3,6-di-O-protection of glucal and galactal
  作者：Willy Kinzy、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96025-8

  日期：1987.1

  tert.-Butyldimethylsilyl chloride is a useful reagent for direct 3,6-di--protection of D-glucal and D-galactal. The unprotected 4-hydroxy group is still accessible to other protective groups providing after selective 3,6--desilylation 4--protected derivatives. 2-Azido group introduction does not even require 4--protection thus affording valuable 2-azido-2-deoxy-gluco- and -galactopyranosyl donors for

  叔丁基二甲基甲硅烷基氯是用于D-葡萄糖和D-半乳糖的直接3，6-二-保护的有用试剂。未保护的4-羟基仍可被其他保护基团所接近，提供选择性的3，6-去甲硅烷基化4-保护的衍生物后。2-叠氮基基团的引入甚至不需要4-保护，因此提供了有价值的2-叠氮基-2-脱氧-葡萄糖-和-吡喃半乳糖基供体，用于以短而有效的途径进行糖缀合物的合成。
• Totally Stereoselective Synthesis of 1,3-Disaccharides through Diels−Alder Reactions
  作者：Alessandra Bartolozzi、Stefania Pacciani、Cecilia Benvenuti、Martina Cacciarini、Francesca Liguori、Stefano Menichetti、Cristina Nativi

  DOI：10.1021/jo034556r

  日期：2003.10.1

  A nonclassical, totally stereoselective synthesis of orthogonally protected 1,3-disaccharides is reported. Enantiomerically pure beta-keto-delta-lactones, efficiently obtained from glucal and galactal, are transformed into electron-poor heterodienes and chemo-, regio-, and stereoselectively cycloadded to glycals as electron-rich dienophiles, to directly afford 2-thiodisaccharides. The reductive desulfurization

  报道了正交保护的1，3-二糖的非经典的，完全立体选择性的合成。有效地从葡萄糖和半乳糖中获得的对映体纯的β-酮-δ-内酯被转化为电子贫乏的异二烯和化学，区域和立体选择性地加成到乙二醇中，成为富含电子的亲二烯体，直接得到2-硫代二糖。后者的还原脱硫平稳地得到相应的2，2′-二脱氧二糖。
• Stereocontrolled Total Synthesis of Polygalolide A
  作者：Hitomi Yamada、Masaatsu Adachi、Minoru Isobe、Toshio Nishikawa

  DOI：10.1002/asia.201300362

  日期：2013.7

  tetracyclic compound as follows: The vinyl ether and acetylenic moieties were reduced and the siloxy group was removed with a Barton–McCombie reaction. The construction of the six‐membered ether and the γ‐lactone provided the tetracyclic compound. Finally, a phenolic moiety was introduced by using a Mukaiyama aldol reaction to furnish polygalolide A.

  据报道，从中草药中分离出的次要代谢产物聚没食子内酯A的总合成。该合成过程中的关键问题是氧杂双环[3.2.1]骨架的构建，该问题可以通过开发甲硅烷基呋喃作为内部亲核试剂的分子内费瑞尔型C-糖基化来解决。基材由D制备-通过引入三甲基甲硅烷基乙炔基和甲硅烷氧基呋喃基团的葡萄糖。尽管在模型实验发现的条件下未发生C-糖基化反应，但进一步的检查表明三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯（TMSOTf）和2,4,6-可力丁的组合成功提供了所需的单一非对映异构体产物。C3位置的甲硅烷氧基在该反应的立体控制中起着至关重要的作用。产物进一步转化为四环化合物，如下所示：通过Barton-McCombie反应还原乙烯基醚和炔基部分，并除去甲硅烷氧基。六元醚和γ-内酯的构建提供了四环化合物。最后，通过使用Mukaiyama aldol反应引入酚部分，以提供聚没食子内酯A。
• Synthesis of Hexenuloses and a Library of Disaccharides Possessing 3-oxo-glycal Unit
  作者：Perali Ramu Sridhar、Intzar Ali、M V Kamala Lakshmi

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00663

  日期：2022.7.15

  An expeditious method for the synthesis of monosaccharides and disaccharides possessing 3-oxo-glycal units is revealed. Several monosaccharides and disaccharide-derived glycals are converted to the corresponding hexenuloses in three steps involving halo-alkoxylation, dehydrohalogenation, and ketalyzation reactions. A number of 3-oxo-glycals are synthesized to show the methodology’s importance and generality

  揭示了一种快速合成具有 3-氧代-糖单元的单糖和二糖的方法。几种单糖和二糖衍生的糖在三个步骤中转化为相应的己烯酮糖，包括卤代烷氧基化、脱卤化氢和酮基化反应。合成了许多 3-氧代-糖以显示该方法的重要性和普遍性。此外, 该协议成功地应用于合成一种稀有糖二糖供体单元, 作为报告的天然产物 versipelostatin 中三糖部分的一部分。