(E)-4-benzyloxycrotonic acid methyl ester | 151101-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4-benzyloxycrotonic acid methyl ester
• 英文别名: 4-benzyloxy-(E)-but-2-enoic acid methyl ester；methyl 4-(phenylmethoxy)-2-butenoate；(E)-methyl 4-benzyloxycrotonate；methyl (E)-4-(benzyloxy)but-2-enoate；methyl (E)-4-benzyloxybutenoate；methyl (E)-4-phenylmethoxybut-2-enoate
• CAS: 151101-22-3
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: UOLGPBIBWUMXNA-VMPITWQZSA-N

物化性质

• 沸点：
  112-116 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-benzyloxycrotonic acid methyl ester 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到(E)-4-(benzyloxy)but-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  马钱子碱的生物遗传学方法。(±)-Akuammicine 和 (±)-Strychnine 的简明合成

  摘要：

  吲哚生物碱 (+/-)-akuammicine (2) 的线性合成是通过新的反应序列完成的，仅需 10 个步骤即可从市售起始材料中提取。该方法具有串联的乙烯基曼尼希加成和分子内杂 Diels-Alder 反应，以从容易获得的烃 6 中快速组装五环杂异菱形衍生物 8。 8 的 E 环的氧化得到内酯 9，该内酯 9 被转化为去甲酰基洋地黄皂苷 (11) . 随后将 11 细化为 2 是通过仿生模式转换实现的，该转换涉及顺序氧化和碱基诱导的骨骼重组。然后将这些策略的变体应用于 C(18) 羟基化草胺衍生物 36 的合成。

  DOI：

  10.1021/ja010935v
• 作为产物：
  描述：

  1,4-bis-(benzyloxy)-2-butene 在 sodium hydride 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (E)-4-benzyloxycrotonic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  用于形成复杂三环胺的 Aza-Cope 重排-曼尼希环化：(±)-Gelsemine 的立体控制全合成

  摘要：

  描述了使用 aza-Cope 重排-Mannich 环化序列组装gelsemine 的氮杂三环[4.4.0.0(2,8)]癸烷核心的详细检查。衍生自内向取向的 1-甲氧基-或 1-羟基双环 [2.2.2] oct-5-烯胺的亚胺离子和 N-酰氧基亚胺离子不经历该序列的第一步，即阳离子氮杂-Cope 重排，形成顺式-氢异喹啉离子。然而，类似的碱促进的氧-氮杂-Cope 重排确实发生形成顺式-氢异喹诺酮类化合物，其含有允许在后续步骤中区域选择性地生成亚胺鎓离子或N-酰氧基亚胺鎓离子的官能团。以这种方式制备的顺式-氢异喹诺酮类化合物的曼尼希环化有效地组装了gelsemine的氮杂三环[4.4.0.0(2,8)]癸烷单元。

  DOI：

  10.1021/ja055710p
• 作为试剂：
  描述：

  [(苯基甲亚基)氨基]乙酸甲酯 、 溴化锂 、 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 (E)-4-benzyloxycrotonic acid methyl ester 、 、 、 、 Acetone cardice 在 Acetone cardice 、 氮 、 (E)-4-benzyloxycrotonic acid methyl ester 、 dry ice acetone 、 氯化铵 、 乙酸乙酯 、 氯化钠 、 Sodium sulfate-III 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以to give a pale yellow oil (31.8 g)的产率得到(2R*,3S*,4S*,5S*)-4-benzyloxymethyl-3,5-bis(methoxycarbonyl)-2-phenylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Substituted azaheterocyclecarboxylic acid

  摘要：

  化学式（I）及其药物可接受的盐的化合物如下：##STR1## 其中，Y为C.sub.2-C.sub.4烷基；Z为一个价键或C.sub.1-C.sub.6烷基；R.sup.1为取代或未取代的芳基（例如苯基和萘基）或杂环芳基（例如噻吩基和呋喃基）；R.sup.2为氢或C.sub.1-C.sub.6烷基；R.sup.3为氢、羟基或类似物；R.sup.4为取代或未取代的苄基或类似物。典型的例子包括(2S*，3S*，4R*，5R*)-4-羧基-3-[N-(5-异丙基-2-甲氧基苯基)氨基]-5-甲基-2-苯基吡咯烷和(2S*，3S*，5S*)-5-羧基-3-[N-(2-甲氧基-5-三氟甲氧基苯基)氨基]-2-苯基哌啶。本发明中的新型取代的氮杂环羧酸具有优异的物质P拮抗活性，因此可用于哺乳动物，特别是人类的胃肠道疾病、中枢神经系统疾病、过敏、炎症性疾病、哮喘、疼痛、呕吐或偏头痛的治疗。

  公开号：

  US06083943A1

文献信息

• Pseudoephedrine as a Chiral Auxiliary for Asymmetric Michael Reactions:  Synthesis of 3-Aryl-δ-lactones
  作者：Jacqueline H. Smitrovich、Geneviève N. Boice、Chuanxing Qu、Lisa DiMichele、Todd D. Nelson、Mark A. Huffman、Jerry Murry、James McNamara、Paul J. Reider

  DOI：10.1021/ol0259847

  日期：2002.5.1

  [reaction: see text] The asymmetric Michael reaction of pseudoephedrine amides is reported. The 1,5-dicarbonyl products are converted to 3-aryl-delta-lactones in a two-step reduction/lactonization sequence. This method provides access to enantiomerically enriched trans-3,4-disubstituted delta-lactones.

  [反应：见正文]报道了伪麻黄碱酰胺的不对称迈克尔反应。1，5-二羰基产物按两步还原/内酯化顺序转化为3-芳基-δ-内酯。该方法提供了对映体富集的反式3，4-二取代的δ-内酯的途径。
• Cu(I) Tol-BINAP-Catalyzed Enantioselective Michael Reactions of Grignard Reagents and Unsaturated Esters
  作者：Shun-Yi Wang、Shun-Jun Ji、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ja0666046

  日期：2007.1.1

  A highly efficient regio- and enantioselective catalytic asymmetric addition of Grignard regeants to α,β-unsaturated esters promoted by the CuI-Tol-BINAP system is described.

  描述了由 CuI-Tol-BINAP 系统促进的格氏试剂向 α,β-不饱和酯的高效区域和对映选择性催化不对称加成。
• Asymmetric Synthesis of the Core Structure of (−)-CP-263,114
  作者：Takehiko Yoshimitsu、Satoshi Yanagisawa、Hiroto Nagaoka

  DOI：10.1021/ol000290o

  日期：2000.11.1

  The enantioselective construction of a fully functionalized core structure of (-)-CP-263,114 (1), containing most of the required functionality for total synthesis, was conducted through sequential radical fragmentation-reductive olefination.

  （-）-CP-263,114（1）的完全功能化核心结构的对映选择性结构，包含整个合成所需的大部分功能，是通过顺序自由基片段化-还原烯烃化工艺进行的。
• Syntheses of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds from the Reactions of Monosubstituted Ozonides with Stable Phosphonium Ylides
  作者：Yung-Son Hon、Ling Lu、Rong-Chi Chang、Sheng-Wun Lin、Pei-Pei Sun、Chia-Fu Lee

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00903-0

  日期：2000.11

  Ozonides derived from terminal alkenes reacted with 1.3 mol equiv. of stable phosphonium ylides to give (E)-α,β-unsaturated carbonyl compounds in good to excellent yields. No reducing agent is needed in the reaction. However, alkoxyalkyl-substituted ozonides afforded a mixture of (Z)- and (E)-α,β-unsaturated carbonyl compounds under similar condition. The E/Z isomeric ratio is affected by the position

  衍生自末端烯烃的臭氧与1.3摩尔当量反应。稳定的叶立德phospho以良好至极好的收率得到（E）-α，β-不饱和羰基化合物。反应中不需要还原剂。然而，烷氧基烷基取代的臭氧化物在相似条件下得到（Z）-和（E）-α，β-不饱和羰基化合物的混合物。所述ë / ž异构体比率是由杂原子中的臭氧化物的取代基的位置的影响。将讨论该反应的可能机理。
• Influence of substitution pattern on intramolecular alkylidene carbene insertion reactions
  作者：Ahmed Bourghida、Vincent Wiatz、Martin Wills

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01853-6

  日期：2001.12

  A series of intramolecular alkylidene insertion reactions have been investigated. The nature of the substituents is demonstrated to have a dramatic effect on the outcome. In one example a novel rearrangement is observed.

  已经研究了一系列分子内亚烷基插入反应。已证明取代基的性质对结果具有显着影响。在一个实例中，观察到一种新颖的重排。