4-氨基-2,3,5,6-四氟苯甲酸甲酯 | 715-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-氨基-2,3,5,6-四氟苯甲酸甲酯
• 英文名称: methyl 4-amino-2,3,5,6-tetrafluorobenzoate
• CAS: 715-37-7
• 化学式: C₈H₅F₄NO₂
• mdl: MFCD04039253
• 分子量: 223.127
• InChiKey: QHJAHQQDVVZPLK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  116.5 °C
• 沸点：
  313.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.523±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 海关编码：
  2922499990

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氨基-2,3,5,6-四氟苯甲酸甲酯 在 sodium azide 、 三氟乙酸 、 sodium nitrite 作用下， 反应 2.67h， 以96%的产率得到4-叠氮基-2,3,5,6-四氟苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Unusually long lifetimes of the singlet nitrenes derived from 4-azido-2,3,5,6-tetrafluorobenzamides

  摘要：

  Laser flash photolysis (308 nm, 20 ns, 150 mJ) of 4-azido-2,3,5,6-tetrafluorobenzamides, esters, and thioesters generates singlet nitrenes which can be intercepted with pyridine to produce strongly absorbing ylides. It was possible to resolve the rate of formation of the ylides as a function of pyridine concentration. This has led to direct measurements of the absolute rate constants of (a) the reaction of the nitrene with pyridine, (b) ring expansion of the nitrene to a ketenimine, and (c) singlet to triplet nitrene intersystem crossing.

  DOI：

  10.1021/j100053a012
• 作为产物：
  描述：

  五氟苯甲酸甲酯 在 sodium azide 、 tin(II) chloride dihdyrate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 4-氨基-2,3,5,6-四氟苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  光催化加氢脱氟：轻松获得部分氟化芳烃

  摘要：

  多氟芳烃对于材料科学以及制药和农业化学工业至关重要，但通常很难获得。该通讯描述了一种光催化加氢脱氟方法，该方法从容易获得的全氟芳烃开始并选择性地减少 CF 键。该方法可以轻松获得许多部分氟化的芳烃，并且使用安全且廉价的胺作为还原剂以前所未有的催化活性发生。

  DOI：

  10.1021/ja500031m

文献信息

• SULFONAMIDE DERIVATIVE AND PHARMACEUTICAL USE THEREOF
  申请人：Ajinomoto Co., Inc.

  公开号：US20160244451A1

  公开（公告）日：2016-08-25

  Provided is a sulfonamide derivative represented by the following general formula (1) and having an α4 integrin inhibitory effect with high selectivity with a low effect on α4β1 and a high effect on α4β7, or a pharmaceutically acceptable salt thereof (in the general formula (1), A, B, D, E, R 41 , and a to h are as described in the description).

  提供的是一种磺酰胺衍生物，其具有以下通式(1)表示，并具有对α4整合素抑制效果的高选择性，对α4β1影响小，对α4β7影响大，或其药用可接受盐（在通式(1)中，A、B、D、E、R 41 和a至h如描述中所述）。
• Hydrogen Bond Directed Photocatalytic Hydrodefluorination: Overcoming Electronic Control
  作者：Mohammad B. Khaled、Roukaya K. El Mokadem、Jimmie D. Weaver

  DOI：10.1021/jacs.7b06847

  日期：2017.9.20

  photocatalytic C–F functionalization of highly fluorinated arenes is a powerful method for accessing functionalized multifluorinated arenes. The decisive step in the determining regioselectivity in fluorine functionalization is fluoride fragmentation from the radical anion of the multifluorinated arene. To date, the availability of regioisomers has been dictated by the innate electronics of the fluorinated arene

  高度氟化的芳烃的光催化C-F功能化是一种获得功能化的多氟化芳烃的有力方法。确定氟官能度中区域选择性的决定性步骤是来自多氟化芳烃的自由基阴离子的氟化物裂解。迄今为止，区域异构体的可用性已由氟化芳烃的固有电子决定，限制了化学方法的合成用途。这项研究调查了位于战略位置的氢键具有超越C–F功能化事件的正常区域选择性的显着能力。另外观察到氟的加氢脱氟有明显的速率加速，氟可以经历分子内的氢键，与中等酸性的N–H形成5-8元循环。氢键有望不仅通过使自由基阴离子的C-F键弯曲到平面之外，而且通过通过裸氟化物的质子化增加氟化物挤出步骤的放热性，来促进断裂。最后，该方法的合成效用在快速合成抗糖尿病药物Januvia所需的三氟化α-苯基乙酸衍生物的合成中得到了证明。这代表了通过脱氟策略对商业上重要的多氟化芳烃的首次合成，并且比目前的策略要短得多。最后，该方法的合成效用在快速合成抗糖尿病药物Januvia所需的三
• Nickel Boride Catalyzed Reductions of Nitro Compounds and Azides: Nanocellulose-Supported Catalysts in Tandem Reactions
  作者：Peter Dinér、Giampiero Proietti、Kaniraj Jeya Prathap、Xinchen Ye、Richard T. Olsson

  DOI：10.1055/a-1579-2190

  日期：2022.1

  TEMPO-oxidized nanocellulose (0.01 wt%), the reduction of a wide range of nitroarenes and aliphatic nitro compounds. Here we describe how the modified nanocellulose has a stabilizing effect on the catalyst that enables low loading of the nickel salt pre-catalyst. Ni-B prepared in situ from a methanolic solution was also used to develop a greener and facile reduction of organic azides, offering a substantially

  由 NiCl2 和硼氢化钠原位制备的硼化镍催化剂允许在 TEMPO 氧化的纳米纤维素水溶液（0.01 wt%）存在下还原各种硝基芳烃和脂肪族硝基化合物。在这里，我们描述了改性纳米纤维素如何对催化剂产生稳定作用，从而实现镍盐预催化剂的低负载。由甲醇溶液原位制备的 Ni-B 也用于开发更环保、更容易还原有机叠氮化物，与文献中报道的方法相比，提供了显着降低的催化剂负载。芳香族和脂肪族叠氮化物都减少了，并且该协议与所获得胺的一锅 Boc 保护兼容，产生相应的氨基甲酸酯。最后，
• Synthesis of bitriazolyl nucleosides and unexpectedly different reactivity of azidotriazole nucleoside isomers in the Huisgen reaction
  作者：Yi Xia、Wei Li、Fanqi Qu、Zhijin Fan、Xiufeng Liu、Charles Berro、Evelyne Rauzy、Ling Peng

  DOI：10.1039/b703420b

  日期：——

  Novel bitriazolyl nucleosides were synthesized via the Huisgen reaction, starting with 3-azidotriazole nucleoside (1). Surprisingly, its isomer, 5-azidotriazole nucleoside (1′) did not yield the corresponding Huisgen reaction products efficiently because it was rapidly reduced to amine in the presence of Cu(II)–ascorbate. The significant differences between the reactivity of these two isomers in Cu(II)–ascorbate mediated reactions are mainly due to differences in their electronic properties and steric congestion as a result of different relative positions of the azido and the ribosyl moieties.

  新型双氮核苷通过Huisgen反应合成，起始材料为3-叠氮三唑核苷（1）。令人惊讶的是，其异构体5-叠氮三唑核苷（1′）在Cu(II)－抗坏血酸的存在下，并未有效生成相应的Huisgen反应产物，因为它迅速被还原为胺。这两种异构体在Cu(II)－抗坏血酸介导反应中的反应活性显著差异，主要是由于它们的电子性质和空间拥挤度的不同，这些差异源于叠氮基与核糖基的相对位置不同。
• 4-azido-2-iodo-3,5,6-trifluorophenylcarbonyl derivatives. A new class of functionalized and iodinated perfluorophenyl azide photolabels
  作者：Sui Xiong Cai、John F.W. Keana

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80580-3

  日期：1989.1

  Iodinated perfluorophenyl azide 4 and NHS ester 7 were synthesized. Photolysis of azide 4 in DEA/cyclohexane gave N-H insertion product 9 (24%). For photolabeling purposes, this constitutes a significant improvement over the behavior of non-fluorinated analogues.

  合成了碘化全氟苯基叠氮化物4和NHS酯7。叠氮化物4在DEA /环己烷中的光解得到NH插入产物9（24％）。为了光标记的目的，这构成了对非氟化类似物行为的显着改善。