(9-BBN)(CH2)3(p-anisyl) | 374754-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (9-BBN)(CH2)3(p-anisyl)
• 英文别名: 9-[3-(4-Methoxyphenyl)propyl]-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
• CAS: 374754-93-5
• 化学式: C₁₈H₂₇BO
• 分子量: 270.223
• InChiKey: LOSTXIGWYCNNQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  391.6±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.23
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (9-BBN)(CH2)3(p-anisyl) 在 氢溴酸 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 38.08h， 生成 4-(3-(6'-(4-hydroxyphenyl)-[2,2'-bipyridin]-6-yl)propyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  机械平面手性轮烷的有效方法

  摘要：

  我们描述了第一种在不使用手性分离技术的情况下生产具有优异对映纯度的机械平面手性轮烷的方法，并且首次明确指定了产品的绝对立体化学。这项概念验证研究采用手性池糖作为不对称源，并采用高产活性模板反应来形成机械键，最终为详细研究这些具有挑战性的目标打开了大门。

  DOI：

  10.1021/ja412715m
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (9-BBN)(CH2)3(p-anisyl)
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳铜催化剂将烷基炔烃羧化：由末端烯烃和二氧化碳合成羧酸

  摘要：

  参与其中：N-杂环卡宾铜（I）络合物（1 ; IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基）是烷基硼烷羧化的极佳催化剂（2 ; R ＝烷基）与CO 2一起以高收率提供各种官能化的羧酸（3）。一种新型的甲醇铜/烷基硼烷加合物（A）及其随后的CO 2插入产物（B）已被分离出来，并被证明是真正的活性催化剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201101769

文献信息

• Ligand-Controlled Chemoselective C(acyl)–O Bond vs C(aryl)–C Bond Activation of Aromatic Esters in Nickel Catalyzed C(sp²)–C(sp³) Cross-Couplings
  作者：Adisak Chatupheeraphat、Hsuan-Hung Liao、Watchara Srimontree、Lin Guo、Yury Minenkov、Albert Poater、Luigi Cavallo、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/jacs.7b12865

  日期：2018.3.14

  converted into the alkylated arenes and ketone products, respectively. The utility of this newly developed protocol was demonstrated by its wide substrate scope, broad functional group tolerance and application in the synthesis of key intermediates for the synthesis of bioactive compounds. DFT studies on the oxidative addition step helped rationalizing this intriguing reaction chemoselectivity: whereas

  开发了一种配体控制和位点选择性镍催化的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应，以芳香酯和烷基有机硼试剂作为偶联伙伴。该方法通过成功抑制不需要的 β-氢化物消除过程，以直接的方式为 C(sp2)-C(sp3) 键的形成提供了一条简便的途径。通过简单地切换磷配体，酯底物分别转化为烷基化芳烃和酮产物。这种新开发的协议的实用性体现在其广泛的底物范围、广泛的官能团耐受性和在合成生物活性化合物的关键中间体的合成中的应用。对氧化加成步骤的 DFT 研究有助于合理化这种有趣的反应化学选择性：
• Nickel-Catalyzed Alkoxy-Alkyl Interconversion with Alkylborane Reagents through C−O Bond Activation of Aryl and Enol Ethers
  作者：Lin Guo、Xiangqian Liu、Christoph Baumann、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201607646

  日期：2016.12.5

  A nickel‐catalyzed alkylation of polycyclic aromatic methyl ethers as well as methyl enol ethers with B‐alkyl 9‐BBN and trialkylborane reagents that involves the cleavage of stable C(sp2)−OMe bonds is described. The transformation has a wide substrate scope and good chemoselectivity profile while proceeding under mild reaction conditions; it provides a versatile way to form C(sp2)−C(sp3) bonds that

  描述了镍催化的多环芳族甲基醚以及甲基烯醇醚与B-烷基9-BBN和三烷基硼烷试剂的反应，涉及到稳定C（sp 2）-OMe键的裂解。该转化具有较宽的底物范围和良好的化学选择性，同时可在温和的反应条件下进行；它提供了一种形成C（sp 2）-C（sp 3）键的通用方法，该方法不会遭受β-氢化物消除。此外，提出了通过裂解惰性C-O键进行的选择性和顺序烷基化过程，以证明该方法的优势。
• High yielding alkylations of unactivated sp³and sp²centres with alkyl-9-BBN reagents using an NHC-based catalyst: Pd-PEPPSI-IPr
  作者：Cory Valente、Sylvia Baglione、David Candito、Christopher J. O'Brien、Michael G. Organ

  DOI：10.1039/b715081d

  日期：——

  High yielding, room temperature cross couplings of unactivated alkyl bromides and aryl bromides/chlorides with alkyl-9-BBN reagents has been achieved using an NHC-based catalyst (Pd-PEPPSI-IPr) via a general, functional-group tolerant and easily implemented protocol.

  利用基于NHC的催化剂（Pd-PEPPSI-IPr），通过一种普遍适用的、对官能团容忍度高且易于实施的协议，成功实现了未活化的烷基溴和芳基溴/氯与烷基-9-BBN试剂在室温下的高效交叉偶联反应。
• Direct Synthesis of Ketones from Methyl Esters by Nickel‐Catalyzed Suzuki–Miyaura Coupling
  作者：Yan‐Long Zheng、Pei‐Pei Xie、Omid Daneshfar、Kendall N. Houk、Xin Hong、Stephen G. Newman

  DOI：10.1002/anie.202103327

  日期：2021.6.7

  direct conversion of alkyl esters to ketones has been hindered by the sluggish reactivity of the starting materials and the susceptibility of the product towards subsequent nucleophilic attack. We have now achieved a cross-coupling approach to this transformation using nickel, a bulky N-heterocyclic carbene ligand, and alkyl organoboron coupling partners. 65 alkyl ketones bearing diverse functional groups

  烷基酯向酮的直接转化受到起始材料缓慢的反应性和产物对随后亲核攻击的敏感性的阻碍。我们现在已经使用镍、一种庞大的 N-杂环卡宾配体和烷基有机硼偶联伙伴实现了这种转化的交叉偶联方法。用这种方法合成了 65 个带有不同官能团和杂环支架的烷基酮。对于带有易于被 Ni 裂解的其他键的多功能底物的 C(酰基)-O 键活化，观察到催化剂控制的化学选择性，包​​括芳醚、芳基氟和 N-Ph 酰胺官能团。密度泛函理论计算为 Ni 0 /Ni II提供了机械支持 催化循环，并证明稳定的大催化剂和底物之间的非共价相互作用对反应的成功至关重要。
• Phosphaadamantanes as Ligands for Palladium Catalyzed Cross-Coupling Chemistry:  Library Synthesis, Characterization, and Screening in the Suzuki Coupling of Alkyl Halides and Tosylates Containing β-Hydrogens with Boronic Acids and Alkylboranes
  作者：Tim Brenstrum、David A. Gerristma、George M. Adjabeng、Christopher S. Frampton、James Britten、Alan J. Robertson、James McNulty、Alfredo Capretta

  DOI：10.1021/jo048875+

  日期：2004.10.1

  allowed for the rapid determination of the most suitable ligand, specifically 1,3,5,7-tetramethyl-6-(2,4-dimethoxyphenyl)-2,4,8-trioxa-6-phosphaadamantane, for facilitating Suzuki-type couplings of alkyl halides or tosylates containing β-hydrogens with either boronic acids or alkylboranes.

  通过1,3,5,7-四甲基-2,4,8-三氧杂-6-磷酸金刚烷的P-芳基化反应制备了磷金刚烷配体的15元文库。对该叔膦收集物的筛选可以快速确定最合适的配体，特别是1,3,5,7-四甲基-6-（2,4-二甲氧基苯基）-2,4,8-三氧杂-6-磷酸金刚烷，用于促进含β-氢的烷基卤或甲苯磺酸酯与硼酸或烷基硼烷的铃木型偶联。