3-甲基-4-硝基-5-[2-(4-硝基苯基)乙烯基]-1,2-恶唑 | 78080-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-甲基-4-硝基-5-[2-(4-硝基苯基)乙烯基]-1,2-恶唑
• 英文名称: 3-Methyl-4-nitro-5-[(E)-2-(4-nitro-phenyl)-vinyl]-isoxazole
• 英文别名: Isoxazole, 3-methyl-4-nitro-5-[2-(4-nitrophenyl)ethenyl]-；3-methyl-4-nitro-5-[2-(4-nitrophenyl)ethenyl]-1,2-oxazole
• CAS: 78080-53-2
• 化学式: C₁₂H₉N₃O₅
• 分子量: 275.221
• InChiKey: KJXDVSXDXUKLKM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  220 °C
• 沸点：
  446.1±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.459±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-4-硝基-5-[2-(4-硝基苯基)乙烯基]-1,2-恶唑 在 N-甲基吗啉 、 四氧化锇 、 甲基亚磺酰胺 、 氢化奎宁 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到(1S,2R)-1-(3-methyl-4-nitro-isoxazol-5-yl)-2-(4-nitro-phenyl)-ethane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Homochiral Dihydroxy-4-nitroisoxazolines via One-Pot Asymmetric Dihydroxylation−Reduction

  摘要：

  Herein we report a one-pot procedure to prepare a family of homochiral dihydroxy-4-nitrolsoxazolines 3. This new methodology affords the title compounds in good yields, excellent enantiopurity, and without the use of chromatography.

  DOI：

  10.1021/ol800397z
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基异唑 在 哌啶 、 硫酸 、 硝酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 3-甲基-4-硝基-5-[2-(4-硝基苯基)乙烯基]-1,2-恶唑
  参考文献：
  名称：

  Organocatalyzed asymmetric vinylogous Michael addition of α,β-unsaturated γ-butyrolactam

  摘要：

  高效不对称亲核1,6-迈克尔加成反应：α,β-不饱和γ-丁内酯与3-甲基-4-硝基-5-烯基异恶唑及与三氯甲基酮的迈克尔加成反应，采用手性奎宁衍生亚磺酰胺有机催化剂，产物具有高度的非对映选择性和对映选择性（最高可达>25:1的dr和96%的ee）。

  DOI：

  10.1039/c3cc44059a

文献信息

• [EN] A METHOD FOR PREPARING SULFUR-CONTAINING COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR LA PRÉPARATION DE COMPOSÉS CONTENANT DU SOUFRE
  申请人：ROYAL COLLEGE OF SURGEONS IE

  公开号：WO2010066450A1

  公开（公告）日：2010-06-17

  The invention provides a method for preparing sulfur-containing compounds, the method comprising reacting a donor compound comprising at least one sulfur having at least one lone pair of electrons, with an acceptor compound; wherein the reaction occurs in the presence of an amine, optionally an amine catalyst, capable of activating the sulfur having at least one lone pair of electrons; and wherein the reaction occurs via the formation of an transient intermediate species, optionally a transient intermediate species, between the amine, optionally the amine catalyst and the donor compound; and wherein the donor compound is selected from the group consisting of a sulfurous acid, a sulfenic acid and a sulfinic acid or a salt, ester or amide of a sulfurous acid, a sulfenic acid and a sulfinic acid. The invention also provides sulfur-containing compounds of the formula: wherein R is selected from: (a) 1 -(4-Nitro-phenyl)-3-oxo-3-phenyl-propane; (b) 2-(3-Methyl-4-nitro-isoxazol-5-yl)-1 -phenyl-ethane; (c) 1-(4-Methoxy-phenyl)-2-(3-methyl-4-nitro-isoxazol-5-yl)-ethane; (d) 2-(3-Methyl-4-nitro-isoxazol-5-yl)-1-(4-nitro-phenyl)-ethane; (e) 1-(4-Fluoro-phenyl)-2-(3-methyl-4-nitro-isoxazol-5-yl)-ethane; (f) 1 -(4-Chloro-phenyl)-2-(3-methyl-4-nitro-isoxazol-5-yl)-ethane; and (g) 3-Oxo-cyclohexane. Finally, the invention provides use of chiral sulfur-containing compounds obtainable by the above-mentioned method or chiral sulfur-containing compounds as mentioned above for the resolution of racemic mixtures of amines.

  该发明提供了一种制备含硫化合物的方法，该方法包括将包含至少一个硫原子且至少一个孤对电子的给体化合物与受体化合物反应；其中，在胺的存在下进行反应，可选地，在能够激活至少一个硫原子具有至少一个孤对电子的胺的存在下进行反应；反应通过形成瞬态中间体物种进行，可选地，通过胺、可选地胺催化剂和给体化合物之间的瞬态中间体物种进行反应；给体化合物选自包括亚硫酸、亚硫酸和亚砜酸或亚硫酸、亚硫酸和亚砜酸的盐、酯或酰胺的群；该发明还提供了符合以下公式的含硫化合物：其中R选自：(a) 1-(4-硝基苯基)-3-氧代-3-苯基-丙烷；(b) 2-(3-甲基-4-硝基异噁唑-5-基)-1-苯基-乙烷；(c) 1-(4-甲氧基苯基)-2-(3-甲基-4-硝基异噁唑-5-基)-乙烷；(d) 2-(3-甲基-4-硝基异噁唑-5-基)-1-(4-硝基苯基)-乙烷；(e) 1-(4-氟苯基)-2-(3-甲基-4-硝基异噁唑-5-基)-乙烷；(f) 1-(4-氯苯基)-2-(3-甲基-4-硝基异噁唑-5-基)-乙烷；和(g) 3-氧代环己烷。最后，该发明提供了通过上述方法获得的手性含硫化合物或上述提到的手性含硫化合物用于分离胺的外消旋混合物。
• Development of a Mild Procedure for the Addition of Bisulfite to Electrophilic Olefins
  作者：Francesco Fini、Murali Nagabelli、Mauro F. A. Adamo

  DOI：10.1002/adsc.201000543

  日期：2010.12.17

  The sulfonylation of activated alkenes is an important yet unexplored reaction due to the harshness of conditions required. We have identified a procedure which allowed the reaction of alkenes with equimolar amounts of bisulfite at room temperature.

  由于所需条件的苛刻性，活化烯烃的磺酰化是重要但尚未探索的反应。我们已经确定了允许烯烃与等摩尔量的亚硫酸氢盐在室温下反应的方法。
• Tandem grinding reactions involving aldol condensation and Michael addition in sequence for synthesis of 3,4,5-trisubstituted isoxazoles
  作者：Xiao-Mu Hu、Hai Dong、Yue-Dan Li、Ping Huang、Zhuang Tian、Ping-An Wang

  DOI：10.1039/c9ra04864b

  日期：——

  A one-pot, base-catalyzed, tandem grinding process involving carrying out aldol condensation and Michael addition in sequence to produce 3,4,5-trisubstituted isoxazoles from 3,5-dimethyl-4-nitroisoxazole, aromatic aldehydes and activated methylene compounds has been developed. In the presence of 10 mol% of pyrrolidine, aldol condensations of 3,5-dimethyl-4-nitroisoxazole with various aromatic aldehydes

  一种一锅、碱催化、串联研磨工艺，包括依次进行醇醛缩合和迈克尔加成，由3,5-二甲基-4-硝基异恶唑、芳香醛和活化的亚甲基化合物生产3,4,5-三取代异恶唑，已开发。在 10 mol% 吡咯烷存在下，3,5-二甲基-4-硝基异恶唑与各种芳香醛进行羟醛缩合，研磨 3-10 分钟，得到良好的 5-苯乙烯基-3-甲基-4-硝基异恶唑。无需进一步纯化即可达到定量收率。然后，在 10 mol% Et 3 N 存在下，在同一研钵中进行 5-苯乙烯基-3-甲基-4-硝基异恶唑与活化亚甲基化合物（包括 2-硝基乙酸乙酯和 2-氰基乙酸烷基酯）之间的迈克尔加成反应。连续研磨 3-5 分钟即可以良好至优异的产率生产 3,4,5-三取代异恶唑。
• An efficient solvent-free synthesis of 3-methyl-4-nitro-5-styrylisoxazoles using solid nano-titania
  作者：Kartikey Dhar Dwivedi、Sameer Reddy Marri、Satish Kumar Nandigama、Raju L Chowhan

  DOI：10.1007/s12039-018-1534-0

  日期：2018.9

  sustainability of the catalyst was tested by performing recyclability experiment up to 4 cycles. Calculated turn over frequency (TOF) for each cycle indicates the protocol as sustainable. Graphical Abstract: SYNOPSISAn efficient and solvent-free procedure for the synthesis of 3-methyl-4-nitro-5-styrylisoxazoles using nano-titania as solid support and recyclable catalyst is presented. This method provides a useful

  摘要提出了一种高效且无溶剂的方法，以纳米二氧化钛为固体载体和可循环利用的催化剂，合成3-甲基-4-硝基-5-苯乙烯基恶唑。该方法提供了清洁，简单，无溶剂和有用的合成苯乙烯丁唑的替代方法。纳米二氧化钛的使用提供了优异的产率，从而导致催化剂易于分离和重复使用多达四次而不会损失产率。此外，绿色矩阵计算显示对环境的影响很小。还计算了绿色化学矩阵的原子经济性，反应质量效率（RME），过程质量强度和E因子，这表明该方法是绿色的且环保的。异质TiO \（_ 2 \）的催化效率通过可循环性实验（最多4个循环）成功证明了NP。通过进行至多4个循环的可循环性实验来测试催化剂的可持续性。计算出的每个周期的周转频率（TOF）表明该方案可持续。 图形摘要：内容提要提出了一种高效且无溶剂的方法，以纳米二氧化钛为固体载体和可循环利用的催化剂，合成3-甲基-4-硝基-5-苯乙烯基恶唑。该方法为合成苯乙烯基乙恶唑提供了有用的替代方法。
• One-pot synthesis of functionalized isoxazole–thiolane hybrids via Knoevenagel condensation and domino sulfa-1,6-Michael/intramolecular vinylogous Henry reactions
  作者：Sakkani Nagaraju、Neeli Satyanarayana、Banoth Paplal、Anuji K. Vasu、Sriram Kanvah、Balasubramanian Sridhar、Prabhakar Sripadi、Dhurke Kashinath

  DOI：10.1039/c5ra16721c

  日期：——

  One-pot synthesis of isoxazole–thiolane hybrids are reported via the Knoevenagel condensation, domino sulfa-1,6-Michael/intramolecular vinylogous Henry reactions using piperidine (30 mol%) with >95% yields in 2–2.5 h overall reaction time.

  报道了通过Knoevenagel缩合、多米诺磺酰-1,6-迈克尔/分子内亚乙烯亨利反应，使用30%吡啶，在2-2.5小时内合成异噁唑-硫环杂合物，产率>95%。