3-(dimethylamino)phenyl trifluoromethanesulfonate | 365427-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(dimethylamino)phenyl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: 3-(N,N-dimethylamino)phenyl triflate；3-N,N-dimethylaminophenyl triflate；[3-(dimethylamino)phenyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 365427-36-7
• 化学式: C₉H₁₀F₃NO₃S
• 分子量: 269.245
• InChiKey: YKYXMPMUKNWPOY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.425±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(dimethylamino)phenyl trifluoromethanesulfonate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 N,N-二异丙基乙胺 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 3-(二甲氨基)苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过一氧化碳的原位生成钯催化的芳基（伪）卤化物的氯羰基化反应。

  摘要：

  已经开发了一种有效的钯催化的芳基（假）卤化物的氯羰基化反应，该反应可以使用多种羧酸衍生物。使用丁酰氯作为CO和Cl的混合来源，就不需要有毒的气态一氧化碳，从而促进了从容易获得的芳基（伪）卤化物合成高价值产品的需求。钯（0），黄药和胺碱的组合对于促进这种广泛适用的催化反应至关重要。总体而言，该反应可通过原位生成的芳酰氯的转化获得多种含羰基的产物。结合实验和计算研究，可以支持涉及原位生成CO的反应机理。

  DOI：

  10.1002/anie.202005891
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸酐 、 3-羟基-N,N-二甲基苯胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-(dimethylamino)phenyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  芳基三氟甲磺酸酯：通过Pd催化的CH活化功能化使杂芳基衍生物直接芳基化的有用偶联伙伴。

  摘要：

  发现芳基三氟甲磺酸酯是通过CH活化-官能化的钯催化的杂芳族化合物的直接芳基化的伙伴。反应条件和催化剂对产率具有决定性的影响。使用KOAc作为碱和DMF作为溶剂的PPh3和Pd（OAc）2组合系统可中等至高收率地促进选择性2-或5-芳基化。几种杂芳族化合物如呋喃，噻吩，噻唑或恶唑衍生物已被成功使用。芳基三氟甲磺酸酯的电子性质也对偶联产物的产率具有决定性的影响。富电子芳基三氟甲磺酸酯给出令人满意的结果，而贫电子芳基三氟甲磺酸导致苯酚的形成。

  DOI：

  10.1039/b715235c

文献信息

• Studying Regioisomer Formation in the Pd-Catalyzed Fluorination of Aryl Triflates by Deuterium Labeling
  作者：Phillip J. Milner、Tom Kinzel、Yong Zhang、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja509144r

  日期：2014.11.5

  desired product in the Pd-catalyzed fluorination of electron-rich, non-ortho-substituted aryl triflates results from direct C–F cross-coupling. In some cases, formation of a Pd-aryne intermediate is responsible for producing undesired regioisomers. The generation of the Pd-aryne intermediate occurs primarily via ortho-deprotonation of a L·Pd(Ar)OTf (L = biaryl monophosphine) species by CsF and thus competes

  同位素标记已被用于确定 Pd 催化的富电子、非邻位取代的芳基三氟甲磺酸酯氟化中所需产物的一部分来自直接的 C-F 交叉偶联。在某些情况下，Pd-芳烃中间体的形成是导致产生不需要的区域异构体的原因。Pd-芳烃中间体的产生主要是通过 CsF 对 L·Pd(Ar)OTf（L = 联芳基单膦）物质的邻位去质子化而发生的，因此直接与催化循环的金属转移步骤竞争。使用多种芳基三氟甲磺酸酯进行了氘标记研究。
• Sulfonate Versus Sulfonate: Nickel and Palladium Multimetallic Cross-Electrophile Coupling of Aryl Triflates with Aryl Tosylates
  作者：Kai Kang、Liangbin Huang、Daniel J. Weix

  DOI：10.1021/jacs.0c04670

  日期：2020.6.17

  While phenols are frequent and convenient aryl sources in cross-coupling, typically as sulfonate esters, the direct cross-Ullmann coupling of two different sulfonate esters is unknown. We report here a general solution to this chal-lenge catalyzed by a combination of Ni and Pd with Zn reductant and LiBr as an additive. The reaction has broad scope, as demonstrated in 33 examples (65% ± 11% ave yield)

  虽然苯酚是交叉偶联中常见且方便的芳基来源，通常作为磺酸酯，但两种不同磺酸酯的直接交叉乌尔曼偶联尚不清楚。我们在此报告了针对这一挑战的通用解决方案，该解决方案由 Ni 和 Pd 与 Zn 还原剂和 LiBr 作为添加剂的组合催化。该反应具有广泛的范围，如 33 个实例所示（平均产率 65% ± 11%）。机理研究表明，Pd 强烈偏好三氟甲磺酸芳基酯，Ni 催化剂对甲苯磺酸芳基酯的偏好较小，催化剂之间的芳基转移由 Zn 介导，Pd 通过消耗芳基锌中间体来提高产率。
• Aryl triflates: useful coupling partners for the direct arylation of heteroaryl derivatives via Pd-catalyzed C–H activation–functionalization
  作者：Julien Roger、Henri Doucet

  DOI：10.1039/b715235c

  日期：——

  Aryl triflates were found to be suitable partners for the palladium catalyzed direct arylation of heteroaromatics via C-H activation-functionalization. The reaction conditions and the catalyst have a determining influence on the yields. The system combining PPh3 and Pd(OAc)2 using KOAc as base and DMF as solvent promotes the selective 2- or 5-arylations in moderate to high yields. Several heteroaromatics

  发现芳基三氟甲磺酸酯是通过CH活化-官能化的钯催化的杂芳族化合物的直接芳基化的伙伴。反应条件和催化剂对产率具有决定性的影响。使用KOAc作为碱和DMF作为溶剂的PPh3和Pd（OAc）2组合系统可中等至高收率地促进选择性2-或5-芳基化。几种杂芳族化合物如呋喃，噻吩，噻唑或恶唑衍生物已被成功使用。芳基三氟甲磺酸酯的电子性质也对偶联产物的产率具有决定性的影响。富电子芳基三氟甲磺酸酯给出令人满意的结果，而贫电子芳基三氟甲磺酸导致苯酚的形成。
• Formation of ArF from LPdAr(F): Catalytic Conversion of Aryl Triflates to Aryl Fluorides
  作者：Donald A. Watson、Mingjuan Su、Georgiy Teverovskiy、Yong Zhang、Jorge García-Fortanet、Tom Kinzel、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1126/science.1178239

  日期：2009.9.25

  currently in use is of great interest. We have prepared [LPd(II)Ar(F)] complexes, where L is a biaryl monophosphine ligand and Ar is an aryl group, and identified conditions under which reductive elimination occurs to form an Ar-F bond. On the basis of these results, we have developed a catalytic process that converts aryl bromides and aryl triflates into the corresponding fluorinated arenes by using simple

  容易氟化 氟原子已成为药物中有用的取代基。然而，合成引入它们仍然具有挑战性，因为目前形成碳氟键的方法需要腐蚀性条件或有些奇特的、因此昂贵的试剂。一个症结是传统钯催化剂未能将芳基与配位氟化物偶联。沃森等人。（第 1661 页，8 月 13 日在线发表；参见 Gouverneur 的 Perspective）表明，将钯与精心设计的膦配体配对可使用简单的氟化物盐产生用于芳基氟化的多功能催化剂。该方法可耐受一系列官能团，并应促进多种含氟芳烃目标的有效合成。催化剂能够使用简单的氟化物盐形成多功能的碳氟键。尽管药物重要性日益增加，但氟化芳族有机分子仍然难以合成。目前的方法需要苛刻的反应条件或高度专业化的试剂，使得复杂氟芳烃的制备具有挑战性。因此，开发克服目前使用的这些技术的局限性的通用制备方法是非常有意义的。我们制备了 [LPd(II)Ar(F)] 配合物，其中 L 是联芳单膦配体，Ar 是芳基，并确定了发生还原消除以形成
• Palladium-catalyzed α-arylation of nitroalkanes with aryl triflates through the C(sp2)−C(sp3) bond coupling
  作者：Sengui Hu、Xiaoyu He、Zhiguo Lei、Lin Yu、Wengui Duan

  DOI：10.1016/j.molstruc.2023.135565

  日期：2023.8

  Herein, we present an efficient and practical method for the synthesis of α-arylated nitroalkanes through palladium-catalyzed cross-coupling of nitroalkanes and phenol derivatives under mild conditions. The key to this success lies in using BrettPhos as a ligand. Compared with the known methods, this method is more novel and environmentally friendly by using phenol derivatives acting as arylating reagents

  在此，我们提出了一种在温和条件下通过钯催化的硝基烷烃和苯酚衍生物的交叉偶联合成 α-芳基化硝基烷烃的有效且实用的方法。这一成功的关键在于使用 BrettPhos 作为配体。与已知方法相比，该方法使用可从天然丰富的木质素中获得的苯酚衍生物作为芳基化试剂，更加新颖和环保。带有供电子或吸电子的底物与反应相容，以 50% 至 90% 的产率提供 α-芳基化硝基烷烃。此外，可以容忍各种官能团，例如卤化物、胺、乙酰基、烯烃、酯、醚和硫醚。通过使用新开发的协议，