1-(5-bromo-1H-indol-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one | 1196980-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-(5-bromo-1H-indol-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one
• 英文别名: 5-Bromo-1-pivaloylindole；1-(5-bromoindol-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one
• CAS: 1196980-99-0
• 化学式: C₁₃H₁₄BrNO
• 分子量: 280.164
• InChiKey: NOVZRUSVRUUFQZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-122 °C
• 沸点：
  344.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(5-bromo-1H-indol-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以82%的产率得到5-溴吲哚
  参考文献：
  名称：

  通过 C−H/N−H 官能化的钌催化碳酸亚乙烯酯环化：逐步经济地获得吲哚

  摘要：

  已经公开了一种使用碳酸亚乙烯酯作为氧化乙炔替代物的钌催化 C-H/N-H 环化的方便有效的方法。该方法具有可扩展性并且与广泛的官能团兼容，为吲哚合成提供了一种经济的方法。初步机理研究为可逆的、乙酸盐辅助的 C-H 钌化以及随后的烯烃插入提供了支持。

  DOI：

  10.1002/adsc.202101466
• 作为产物：
  描述：

  5-溴吲哚 、 三甲基乙酰氯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.83h， 以97%的产率得到1-(5-bromo-1H-indol-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  对两个互补方案的系统研究，可对N-吡咯并林醇进行一般，温和和有效的脱保护

  摘要：

  描述了两种温和而通用的方案，用于吲哚和相关稠合杂环系统的高产率脱保护，涉及LDA-水系统中LDA的氢化物转移或水解。两种方法都被证明可以耐受各种各样的取代基和官能团，但是水解方法被证明是特别通用的，与2-烷基取代基，醛，酮，羧酸，卤素，醚，酰胺和酯兼容。在这两种情况下，收率通常都很高，但是对于还原法，收率通常略高。综上所述，这两种方案提供了对吡咯并吲哚脱保护问题的一般解决方案。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.10.098

文献信息

• C7‐Indole Amidations and Alkenylations by Ruthenium(II) Catalysis
  作者：Isaac Choi、Antonis M. Messinis、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.202006164

  日期：2020.7.20

  C7−H‐functionalized indoles are ubiquitous structural units of biological and pharmaceutical compounds for numerous antiviral agents against SARS‐CoV or HIV‐1. Thus, achieving site‐selective functionalizations of the C7−H position of indoles, while discriminating among other bonds, is in high demand. Herein, we disclose site‐selective C7−H activations of indoles by ruthenium(II) biscarboxylate catalysis

  C7-H-功能化吲哚是生物和药物化合物中普遍存在的结构单元，可用于多种针对 SARS-CoV 或 HIV-1 的抗病毒药物。因此，迫切需要实现吲哚 C7−H 位置的位点选择性功能化，同时区分其他键。在此，我们公开了在温和条件下通过二羧酸钌(II)催化对吲哚进行位点选择性C7-H活化。通过弱O配位的碱辅助内部亲电型取代C-H钌化使得吲哚的C7-H功能化，并提供了广泛的范围，包括C-N和C-C键的形成。多功能钌催化的 C7−H 活化的特点是克级合成和导向基团的无痕去除，从而可以轻松获得药物相关的支架。通过光谱和光谱分析进行的详细机理研究揭示了钌催化吲哚 C7−H 位置功能化的独特性质。
• A Direct Access to 7-Aminoindoles via Iridium-Catalyzed Mild C–H Amidation of <i>N</i>-Pivaloylindoles with Organic Azides
  作者：Youyoung Kim、Juhyeon Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00662

  日期：2016.4.15

  Ir(III)-catalyzed regioselective direct C-7 amidation of indoles in reaction with organic azides has been developed. While its efficiency was varied by the choice of N-directing groups, N-pivaloylindoles were most effective in undergoing the desired amidation at room temperature over a broad range of substrates. The reaction was scalable, and deprotection of the chelation group was also facile.

  已经开发了Ir（III）催化的吲哚与有机叠氮化物反应的区域选择性直接C-7酰胺化反应。尽管其效率因N-导向基团的选择而变化，但N-吡咯烷醇在室温下在广泛的底物上最有效地进行所需的酰胺化反应。该反应是可扩展的，并且螯合基团的脱保护也很容易。
• Iridium(<scp>iii</scp>)-catalyzed regioselective C7-sulfonamidation of indoles
  作者：Zengqiang Song、Andrey P. Antonchick

  DOI：10.1039/c6ob00926c

  日期：——

  C7-sulfonamidation of indoles with sulfonyl azides is described. The developed method has good compatibility with diverse functional groups, providing various 7-amino-substituted indoles with good to excellent yields in a short time under mild reaction conditions. The key feature of the developed method is the regioselective functionalization at the C7-position of 2,3-unsubstituted indoles. Biologically active

  描述了铱（III）用磺酰基叠氮化物催化吲哚的直接C7-磺酰胺化。所开发的方法与各种官能团具有良好的相容性，在温和的反应条件下，可在短时间内以良好的优异产率提供各种7-氨基取代的吲哚。所开发方法的关键特征是在2,3-未取代的吲哚的C7位的区域选择性官能化。可以使用此协议获得生物活性化合物。铱（III）催化剂和导向基团的应用在已开发反应的区域选择性中起着至关重要的作用。
• Preparation of Heteroaromatic (Aryl)iodonium Imides as I−N Bond-Containing Hypervalent Iodine
  作者：Kazuma Ishida、Hideo Togo、Katsuhiko Moriyama

  DOI：10.1002/asia.201601349

  日期：2016.12.19

  Hypervalent iodine(III) compounds containing iodine–nitrogen bonds are very attractive amination reagents in organic synthesis. Heteroaromatic (aryl)iodonium imides containing a iodine–nitrogen bond and a hypervalent iodine(III) atom were prepared from heteroarenes, bis(sulfon)imides and (diacetoxyiodo)arenes under mild conditions. These compounds were stable under air and in organic solvents, and

  含有碘-氮键的高价碘（III）化合物是有机合成中非常有吸引力的胺化试剂。在温和的条件下，由杂芳烃，双（磺）酰亚胺和（二乙酰氧基碘）芳烃制得含有碘-氮键和高价碘（III）原子的杂芳族（芳基）碘化亚胺。这些化合物在空气和有机溶剂中均稳定，并且可以通过沉淀轻松纯化。X射线晶体结构分析表明，N-新戊酰基吲哚基（苯基）碘化双（甲苯磺酰基）酰亚胺和N新戊酰吲哚基（2-丁氧基苯基）碘鎓双（甲苯磺酰基）酰亚胺是一个二聚体，其碘原子上的T形与一个吲哚基相连，一个双（甲苯磺酰基）酰亚胺则由一个单体单元连接。而且，使用取代的碘代芳烃促进了一些杂芳族（芳基）碘鎓酰亚胺的纯化。
• Copper-Catalyzed Indole-Selective C–N Coupling Reaction of Indolyl(2-alkoxy-phenyl)iodonium Imides: Effect of Substituent on Iodoarene as Dummy Ligand
  作者：Kazuhiro Watanabe、Katsuhiko Moriyama

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02676

  日期：2018.12.7

  A monoalkoxy phenyl group as a dummy ligand on indolyl(aryl)iodonium imides, which is related to the N–I bonding hypervalent iodine(III) compound, for the copper-catalyzed indole-selective C–N coupling reaction was designed to provide 3-bissulfonimido-indole derivatives in high yields. In particular, the use of indolyl(2-butoxylphenyl)iodonium bissulfonimides indicated the high indole selectivity.

  设计了一个单烷氧基苯基基团作为吲哚基（芳基）碘鎓酰亚胺上的假配体，它与N-1键合的高价碘（III）化合物有关，用于铜催化的吲哚-选择性C-N偶联反应可提供3 -双磺酰亚胺基吲哚衍生物的收率高。特别地，使用吲哚基（2-丁氧基苯基）碘鎓双磺酰亚胺显示出高的吲哚选择性。此外，该反应用于在Cu（MeCN）4 BF 4催化剂存在下直接从吲哚与双磺酰亚胺和（二乙酰氧基碘）-2-丁氧基苯一锅合成3-双磺酰亚胺基吲哚衍生物。