ethyl (Z)-3-(tributylstannyl)but-2-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (Z)-3-(tributylstannyl)but-2-enoate
• 化学式: C₁₈H₃₆O₂Sn
• 分子量: 403.193
• InChiKey: YAXBSQSGYJQNBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.88
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (Z)-3-(tributylstannyl)but-2-enoate 在 三甲基铝 、 氯化铵 、 三乙胺 、 三氯乙酰氯 、 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 甲苯 、 苯 、 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 45.5h， 以353 mg的产率得到3-iodo-(2Z)-butenonitrile
  参考文献：
  名称：

  Applications of crotyldiisopinocampheylboranes in synthesis: a formal total synthesis of (+)-calyculin A

  摘要：

  报道了海洋代谢产物（+）-卡伊库林A的正式全合成。关键步骤包括（i）使用布朗烯丙基硼化化学来控制同型烯醇阵列的相对和绝对立体化学，从而设置所需的八个立体中心；（ii）在构建天然产物的氰基四烯单元中使用斯蒂尔偶联方法；以及（iii）一种改良的Cornforth-Meyers方法来合成噁唑片段。关键词：卡伊库林，海洋天然产物，磷酸酶抑制剂，全合成，钯催化偶联反应，烯丙基硼化反应，醛缩反应，螺环醚，Cornforth-Meyers噁唑反应。

  DOI：

  10.1139/v01-133
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔酸乙酯 、 六正丁基二锡 在 甲醇 、 正丁基锂 、 苯硫酚铜(I) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以52%的产率得到ethyl (Z)-3-(tributylstannyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled synthesis of calyculin A: construction of the C(1)–C(14) tetraene nitrile unit

  摘要：

  报道了一种利用(+)-(E)-二异松蒎基硼烷和Stille偶联反应，通过aldol反应策略，实现环孢素A的C(1)至C(14)四烯腈单元手性选择性和几何选择性合成的方法。

  DOI：

  10.1039/c39920001238

文献信息

• Studies in group IV organometallic chemistry
  作者：A.J. Leusink、H.A. Budding、J.W. Marsman

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83730-4

  日期：1967.8

  Organotin monohydrides were brought into reaction with a variety of mono- and disubstituted ethynes. The identity of the resulting products was established by means of elementary analysis, infrared absorption spectroscopy and proton magnetic resonance spectroscopy.

  使有机锡一氢化物与各种单取代和二取代的乙炔反应。通过元素分析，红外吸收光谱和质子磁共振光谱来确定所得产物的身份。
• The diazo route to diazonamide A: studies on the tyrosine-derived fragment
  作者：Francine N. Palmer、Franck Lach、Cyril Poriel、Adrian G. Pepper、Mark C. Bagley、Alexandra M. Z. Slawin、Christopher J. Moody

  DOI：10.1039/b510653b

  日期：——

  the original structure of diazonamide A was prepared in eight steps from N-Z-tyrosine tert-butyl ester. Iodination, O-protection and Stille coupling gave the cinnamyl alcohol 25, converted via the bromide into the allyl aryl ether 27. Subsequent Claisen rearrangement and oxidative cleavage of the alkene gave the lactol 29, converted into the desired benzofuranone 31. The revision in the structure of

  描述了海洋次级代谢产物重氮酰胺A酪氨酸衍生片段的各种方法。最初的努力集中在天然产物的最初提出的结构上，并且可行性研究确定了可以容易地制备4-芳基色胺模型。通过克莱森重排，O-甲基化和锂化-硼化，将保护的4-溴色胺与来自2-溴苯基烯丙基醚的硼酸进行Pd0催化偶联。将得到的联芳基精制为α-重氮-β-酮酸酯，其在吡啶酮（II）催化下与NZ-缬氨酰胺反应，在中间体酮酰胺环化脱水后得到所需的色胺-恶唑。由NZ-酪氨酸叔丁酯分八步制备重氮酰胺A原始结构的苯并呋喃环的潜在前体。碘化，O-保护和Stille偶联得到肉桂醇25，其经溴化物转化为烯丙基芳基醚27。随后的克莱森重排和烯烃的氧化裂解得到内酯29，转化为所需的苯并呋喃酮31。重氮酰胺A到2的结构导致了另一种酪氨酸衍生的模型苯并呋喃酮41的靶向，该模型是由NZ-酪氨酸甲酯36分四个步骤合成的，途径是涉及肉桂醚37的Claisen重排。分子内Heck反应作为苯并呋喃酮50的途径。
• Ruthenium-Catalyzed<i>trans</i>-Selective Hydrostannation of Alkynes
  作者：Stephan M. Rummelt、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201311080

  日期：2014.4.1

  In contrast to all other transition‐metal‐catalyzed hydrostannation reactions documented in the literature, the addition of Bu3SnH across various types of alkynes proceeds with excellent trans selectivity, provided the reaction is catalyzed by [Cp*Ru]‐based complexes. This method is distinguished by a broad substrate scope and a remarkable compatibility with functional groups, including various substituents

  与文献中记录的所有其他过渡金属催化的锡烷基化反应相反，在各种类型的炔烃中添加Bu 3 SnH具有出色的反式 选择性，前提是该反应被[Cp * Ru]基络合物催化。该方法的特点是具有广泛的底物范围，并且与官能团具有显着的相容性，包括各种取代基，这些取代基既不会在已建立的路易斯酸介导的反式氢化锡的条件下幸存，也无法 承受自由基反应。在不对称炔烃的情况下，适当的催化剂与底物中质子官能团之间的协同作用也可以确保出色的区域选择性。
• Process for the ruthenium catalyzed trans-selective hydrostannation of alkynes
  申请人：Studiengesellschaft Kohle mbH

  公开号：EP2865684A1

  公开（公告）日：2015-04-29

  The present invention refers to a process for the ruthenium-catalyzed trans-selective hydrostannation of alkynes and the so-obtained products. The inventive process makes use of a tin hydride which is reacted with an alkyne in the presence of a cyclopentadienyl-coordinated ruthenium catalyst.

  本发明涉及一种钌催化的烯烃选择性氢基锡化反应的过程以及所得的产物。该创新过程利用一种锡氢化合物，与炔烃在环戊二烯基配位的钌催化剂存在下发生反应。
• [EN] PROCESS FOR THE RUTHENIUM CATALYZED TRANS-SELECTIVE HYDROSTANNATION OF ALKYNES<br/>[FR] PROCÉDÉ D'HYDROSTANNATION TRANS-SÉLECTIVE D'ALCYNES PAR CATALYSE AU RUTHÉNIUM
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：WO2015059006A1

  公开（公告）日：2015-04-30

  The present invention refers to a process for the ruthenium-catalyzed trans-selective hydrostannation of alkynes and the so-obtained products. The inventive process makes use of a tin hydride which is reacted with an alkyne in the presence of a cyclopentadienyl-coordinated ruthenium catalyst.

  本发明涉及一种钌催化的烯烃选择性水锡化反应的方法以及所得到的产物。该创新方法利用一种锡氢化合物与烯烃在环戊二烯基配位的钌催化剂存在下发生反应。