3-(p-methoxyphenylthio)cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-(p-methoxyphenylthio)cyclohexanone
• 英文别名: 3-(4-methoxyphenylthio)cyclohexanone；rac-3-(4-methoxyphenylthio)-cyclohexanone；3-(4-Methoxyphenyl)sulfanylcyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂S
• 分子量: 236.335
• InChiKey: FJIJZIKZWJFRNG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(p-methoxyphenylthio)cyclohexanone 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以95%的产率得到3-(4-Methoxy-phenylsulfanyl)-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Colonna, Stefano; Hudec, John; Gottarelli, Giovanni, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1982, p. 1327 - 1332

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 对甲氧基苯磺酰氯 在 rongalite 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以85%的产率得到3-(p-methoxyphenylthio)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  一种以芳基磺酰氯为硫源合成β-硫代羰基化 合物的方法

  摘要：

  本发明公开了一种以芳基磺酰氯为硫源合成β‑硫代羰基化合物的方法，空气氛围中，将芳基磺酰氯，烯酮，三苯基膦，碳酸钾，次硫酸氢钠甲醛，加入混合溶剂中，磁力搅拌，反应过程中用TLC监测至完全反应；后处理加适量萃取剂萃取，干燥剂干燥，减压旋干溶剂，经柱层析分离获得纯净的β‑硫代羰基化合物。通过本发明方法，使用芳基磺酰氯直接作为硫源，避免了使用气味难闻的硫酚类原料，绿色高效地制备β‑硫代羰基化合物。该反应条件温和，底物适用性广、操作简便、成本较低、产率较高。

  公开号：

  CN111825582B

文献信息

• Acidic-functionalized ionic liquid as an efficient, green and reusable catalyst for hetero-Michael addition of nitrogen, sulfur and oxygen nucleophiles to α,β-unsaturated ketones
  作者：Feng Han、Lei Yang、Zhen Li、Chungu Xia

  DOI：10.1039/c1ob06346d

  日期：——

  A series of acidic-functionalized ionic liquids were synthesized and applied to the hetero-Michael addition of nitrogen, sulfur and oxygen nucleophiles to α,β-unsaturated ketones under solvent-free conditions. Notably, 1-methylimidazoliump-toluenesulfonic ([Hmim]OTs) was found to be the most efficient catalyst and could realize “homogeneous catalysis, two-phase separation”. Additionally, the catalytic system has wide substrate scope and good to excellent yields (up to 99%) could be obtained at room temperature.

  一系列酸性功能化的离子液体被合成并应用于无溶剂条件下氮、硫和氧亲核试剂对α,β-不饱和酮的加成反应。值得注意的是，1-甲基咪唑对甲苯磺酸（[Hmim]OTs）被发现是最有效的催化剂，并能实现“均相催化，两相分离”。此外，该催化体系具有广泛的底物适用范围，并且在室温下能够获得良好至极佳的产率（高达99%）。
• Bioinspired Catalytic Conjugate Additions of Thiophenols to α,β-Enones by a Disubstituted Benzoate-Bridged Nickel Mimic for the Active Site of Urease
  作者：Way-Zen Lee、Huan-Sheng Tseng、Tzu-Li Wang、Hui-Lien Tsai、Ting-Shen Kuo

  DOI：10.1021/om100103u

  日期：2010.7.12

  te (HL), was prepared to synthesize nickel mimics for the active site of urease. Reaction of the deprotonated L− with Ni(ClO4)2·6H2O afforded a dinickel complex, [LNi2(CH3CN)(THF)](ClO4)3 (1), characterized by UV/vis spectroscopy and X-ray crystallography. Addition of urea to an acetonitrile solution of 1 afforded a dinickel urea adduct, [LNi2(urea)2](ClO4)3·2CH3CN (2), which was structurally and spectroscopically

  制备了二取代的苯甲酸酯多齿配体2，6-双[双（吡啶基-2-甲基）氨基乙氧基]苯甲酸酯（HL），以合成用于尿素酶活性位点的镍模拟物。去质子化的反应大号-用Ni（CLO 4）2 ·6H 2 ö得到一个dinickel络合物，[大号的Ni 2（CH 3 CN）（THF）]（CLO 4）3（1），其特征在于通过UV / vis光谱和X射线晶体学。尿素的除的乙腈溶液1，得到一个dinickel尿素加成物，[大号的Ni 2（尿素）2]（ClO 4）3 ·2CH 3 CN（2），具有结构和光谱特征。1的1 H NMR和ESI-MS谱2既证实尿素分子仍然配位的镍中心2在溶液中。与尿素协调启示的镍中心1，苯硫酚，以α的共轭加成，由络合物催化β-烯酮1进行了检查，发现在良好的产率进行。相比之下，Ni（ClO 4）2 ·6H 2 O和H L的相同催化反应远没有那么有效。此外，除了加入NaOAc或NaOAcPh的
• Highly Efficient Proline Ester-based Nickel Catalysts for Michael Addition of Thiophenols to α,β-Enones
  作者：Way-Zen Lee、Chien-Wei Chiang、Girish M. Kulkarni、Ting-Shen Kuo

  DOI：10.1002/jccs.201200386

  日期：2013.3

  Two N3O2 pentadentate ligands, BMPP and BPPP, were prepared for synthesizing highly efficient nickel catalysts, [Ni(BMPP)(CH3CN)](ClO4)2 (1) and [Ni(BPPP)(CH3CN)](BPh4)(ClO4) (2), for thia‐Michael addition of thiophenols to α,β‐enones. X‐ray structures of 1 and 2 revealed that a labile CH3CN molecule was bound to the nickel center of the catalysts. ESI‐MS spectroscopy indicated that thiolate replaced

  制备了两个N 3 O 2五齿配体BMPP和BPPP来合成高效镍催化剂[Ni（BMPP）（CH 3 CN）]（ClO 4）2（1）和[Ni（BPPP）（CH 3 CN） ）]（BPh 4）（ClO 4）（2），用于硫代苯酚的硫杂-迈克尔加成反应到α，β-烯酮中。1和2的X射线结构表明，不稳定的CH 3 CN分子与催化剂的镍中心键合。ESI-MS光谱表明，硫醇盐取代了结合的CH 3CN分子在催化循环中与镍中心配位。
• Asymmetric ruthenium-catalyzed 1,4-additions of aryl thiols to enones
  作者：Andrei Bădoiu、Gerald Bernardinelli、Céline Besnard、E. Peter Kündig

  DOI：10.1039/b918877k

  日期：——

  bind and activate α,β-unsaturated carbonyl compounds for cycloaddition reactions. These mild Lewis acids catalyze asymmetric 1,4-addition reactions of aryl thiols to enones with product selectivities up to 87% ee. 31P NMR experiments provide an insight into the intricate equilibria governing the reaction mechanism. The absolute configuration of the major products indicates enones to react in the syn-s-trans

  定义明确，稳定的单点绑定 钌配合物1和2选择性地结合并活化α，β-不饱和羰基化合物以进行环加成反应。这些温和的路易斯酸催化芳基硫醇与烯酮的不对称1,4-加成反应，产物选择性高达ee的87％。31 P NMR实验提供了控制反应机理的复杂平衡的见解。主要产品的绝对构型表示烯酮的反应合成- S ^ -反式方向。基于Ru配合物的X射线结构的模型可用于合理化选择性。
• Free bases of chiral N-substituted porphyrins as catalysts for asymmetric reaction
  作者：Akihiko Ito、Katsuaki Konishi、Takuzo Aida

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00376-0

  日期：1996.4

  Chiral N-substituted porphyrin free bases having a conformationally locked asymmetric nitrogen atom catalyzed Michael addition of thiophenols to cycloalkenones, where the reaction proceeded enantioselectively when the catalyst having a xylylene strap anchored via two secondary amido linkages (2) was employed.

  具有构象锁定的不对称氮原子的手性N-取代的卟啉游离碱催化了硫代酚的迈克尔加成至环烯酮，其中当使用具有通过两个次级酰胺键（2）锚定的亚二甲苯基带的催化剂时，反应对映选择性地进行。