(2S,3E)-1,2-dihydroxy-1,2-O-isopropylidene-5-(4-methoxyphenylthio)-3-pentene | 578731-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (2S,3E)-1,2-dihydroxy-1,2-O-isopropylidene-5-(4-methoxyphenylthio)-3-pentene
• 英文别名: (4S)-4-[(E)-3-(4-methoxyphenyl)sulfanylprop-1-enyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• CAS: 578731-31-4
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃S
• 分子量: 280.388
• InChiKey: MVUKJNYNFOCFNH-IHVVCDCBSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  53
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3E)-1,2-dihydroxy-1,2-O-isopropylidene-5-(4-methoxyphenylthio)-3-pentene 在 dirhodium tetraacetate 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 氯苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (S)-3-((S)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-pent-4-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性铑（II）催化的叶立德sulf形成-[2,3]-手性非外消旋烯丙基硫化物的σ重排反应

  摘要：

  发现手性非外消旋仲烯丙基硫化物（E）-9和（Z）-10的串联t叶立德形成-[2,3]-σ重排反应在高非对映控制下进行。带有硫化物基团的C-5立体中心对于反应中的高非对映选择性至关重要。提出了过渡态构象异构体以解释非对映产物18a和18b的形成中的高非对映选择性。该方法适用于（R）-4-（4-氯苯基）-2-丁内酯。实现了适度的对映选择性（63％ee），这归因于第二烯丙基烯丙基硫化物22形成过程中的部分消旋作用。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00079-x
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲氧基二苯二硫 、 (S)-4,5-异亚丙基-2-戊醇 在 三丁基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以86%的产率得到(2S,3E)-1,2-dihydroxy-1,2-O-isopropylidene-5-(4-methoxyphenylthio)-3-pentene
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性铑（II）催化的叶立德sulf形成-[2,3]-手性非外消旋烯丙基硫化物的σ重排反应

  摘要：

  发现手性非外消旋仲烯丙基硫化物（E）-9和（Z）-10的串联t叶立德形成-[2,3]-σ重排反应在高非对映控制下进行。带有硫化物基团的C-5立体中心对于反应中的高非对映选择性至关重要。提出了过渡态构象异构体以解释非对映产物18a和18b的形成中的高非对映选择性。该方法适用于（R）-4-（4-氯苯基）-2-丁内酯。实现了适度的对映选择性（63％ee），这归因于第二烯丙基烯丙基硫化物22形成过程中的部分消旋作用。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00079-x

文献信息

• Diastereoselective rhodium(II)-catalyzed sulfonium ylide formation-[2,3]-sigmatropic rearrangement reaction of chiral non-racemic allylic sulfides
  作者：Andrew G.H Wee、Qing Shi、Zhongyi Wang、Kimberly Hatton

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00079-x

  日期：2003.4

  The tandem sulfonium ylide formation-[2,3]-sigmatropic rearrangement reaction of chiral non-racemic secondary allylic sulfides, (E)-9 and (Z)-10, is found to proceed with high diastereocontrol. The C-5 stereocenter bearing the sulfide group is essential for high diastereoselectivity in the reaction. Transition state conformers are proposed to explain the high diastereoselectivity in the formation of

  发现手性非外消旋仲烯丙基硫化物（E）-9和（Z）-10的串联t叶立德形成-[2,3]-σ重排反应在高非对映控制下进行。带有硫化物基团的C-5立体中心对于反应中的高非对映选择性至关重要。提出了过渡态构象异构体以解释非对映产物18a和18b的形成中的高非对映选择性。该方法适用于（R）-4-（4-氯苯基）-2-丁内酯。实现了适度的对映选择性（63％ee），这归因于第二烯丙基烯丙基硫化物22形成过程中的部分消旋作用。