dimethyl 2-(oct-7-en-1-yl)malonate | 344466-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(oct-7-en-1-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-oct-7-enylpropanedioate
• CAS: 344466-85-9
• 化学式: C₁₃H₂₂O₄
• 分子量: 242.315
• InChiKey: YHTTUUDHRRRYMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.4±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(oct-7-en-1-yl)malonate 在 Grubbs catalyst first generation sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 dimethyl cyclopentadec-8-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  带有大烃环的α，α-二取代的甘氨酸：通过疏水性识别而自组装的肽。

  摘要：

  开发了一种合成带有大（超过15元）疏水环的α，α-二取代甘氨酸残基的方法。二烯丙基化的丙二酸酯前体的闭环复分解反应有效地进行，特别是当长的亚甲基链束缚两个末端烯烃基团时。令人惊讶地，这些α，α-二取代的甘氨酸的氨基对常规保护反应是惰性的（例如，N-叔丁氧羰基（Boc）保护：Boc（2）O / 4-二甲基氨基吡啶（DMAP）/ CH（2）Cl （2）； N-苄氧羰基（Z）保护：Z-Cl / DMAP / CH（2）Cl（2））。闭环易位后丙二酸酯衍生物的羧酸官能团的库尔修斯重排导致胺官能团的形成，并可被二苯基磷酰基叠氮化物催化。然而，即使存在诸如苄醇之类的醇，也只能分离出中间体异氰酸酯。高产率地分离在质子惰性溶剂（苯）中通过库尔修斯重排获得的异氰酸酯，并在回流下在高沸点溶剂（甲苯）中用9-芴基甲醇处理，得到保护的N-9-芴基甲氧基羰基氨基丙二酸酯衍生物，收率高。这些疏水性氨基酸可通过Fmoc

  DOI：

  10.1002/chem.200305492
• 作为产物：
  描述：

  8-溴-1-辛烯 、 丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.5h， 以84%的产率得到dimethyl 2-(oct-7-en-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  镍催化未活化烯烃的对映收敛还原加氢烷基化合成手性三氟甲基化烷烃

  摘要：

  在这里，我们报道了一种镍催化的烯烃与含三氟甲基的α-烷基卤化物的对映收敛加氢烷基化反应，用于合成对映富集的三氟甲基化烷烃。该反应采用容易获得且台式稳定的烯烃作为烷基偶联伙伴，具有条件温和、底物范围广和官能团耐受性高的特点。该方法的合成效用在一系列药物分子和天然产物的后期功能化中得到进一步证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00148

文献信息

• Metal‐Catalyzed Sequential Formation of Distant Bonds in Organic Molecules: Palladium‐Catalyzed Hydrosilylation/Cyclization of 1, <i>n</i> ‐Dienes by Chain Walking
  作者：Takuya Kochi、Kazuya Ichinose、Masayuki Shigekane、Taro Hamasaki、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1002/anie.201814558

  日期：2019.4.8

  Sequential formation of distant bonds in organic molecules was achieved for the palladium‐catalyzed hydrosilylation/cyclization of various 1,n‐dienes by chain walking of the metal catalyst. The reaction was applicable to various 1,n‐dienes, including a 1,13‐diene, to form a cyclopentane ring as well as a carbon–silicon bond at a remote site. The use of “nondissociative” chain walking provides a fascinating

  通过金属催化剂的链行走，钯催化的各种1，n-二烯的氢化硅烷化/环化反应实现了有机分子中远键的顺序形成。该反应适用于各种1，n-二烯，包括1,13-二烯，可在远端形成环戊烷环以及碳-硅键。“非解离”链走的使用为有机合成提供了一种引人入胜的策略，通过有效地将反应中心从较远位置移开，可以在催化循环内以特定顺序功能化有机分子的遥远部分。