2,3-二氢-5-(2,3-二氢噻吩并[3,4-B][1,4]二英-5-基)噻吩并[3,4-B][1,4]二英 | 195602-17-6

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 噻吩类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 双噻吩和低聚噻吩
• 中文名称: 2,3-二氢-5-(2,3-二氢噻吩并[3,4-B][1,4]二英-5-基)噻吩并[3,4-B][1,4]二英
• 中文别名: 2,3-二氢-5-(2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二噁英-5-基)噻吩并[3,4-b][1,4]二噁英；2,3-二溴-5-硝基吡啶
• 英文名称: 2,2'-bis(3,4-ethylenedioxythiophene)
• 英文别名: 2,2',3,3'-tetrahydro-5,5'-bithieno[3,4-b][1,4]dioxine；2,2'-bi(3,4-ethylenedioxy)thiophene；5-(2,3-dihydrothieno[3,4-b][1,4]dioxin-5-yl)-2,3-dihydrothieno[3,4-b][1,4]dioxine
• CAS: 195602-17-6
• 化学式: C₁₂H₁₀O₄S₂
• 分子量: 282.341
• InChiKey: XECCJSBEUDPALF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  204-205 °C
• 沸点：
  440.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.474±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于DMSO（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  93.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二氢-5-(2,3-二氢噻吩并[3,4-B][1,4]二英-5-基)噻吩并[3,4-B][1,4]二英 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 5-(4-nitrophenyl)-3,4,3',4'-bis(ethylenedioxy)-[2,2'-bithiophene]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of nitro- and amino-functionalized π-conjugated oligomers incorporating 3,4-ethylenedioxythiophene (EDOT) units

  摘要：

  Dissymmetric pi-conjugated oligomers incorporating 3,4-ethylenedioxythiophene (EDOT) units and bearing nitro and amino end-groups were synthesized in good yields through Pd-catalyzed Suzuki coupling reactions and direct C-H bond arylation. Their spectroscopic properties show that they have a low HOMO-LUMO gap. They are easily oxidized at low potential and could be used in various applications ranging from photovoltaics to molecular electronics. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.10.088
• 作为产物：
  描述：

  2-iodo-3,4-(ethylenedioxy)thiophene 在 indium 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基溴化铵 、 lithium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以36%的产率得到2,3-二氢-5-(2,3-二氢噻吩并[3,4-B][1,4]二英-5-基)噻吩并[3,4-B][1,4]二英
  参考文献：
  名称：

  通过（杂）芳基碘化物的水上和空中均偶联， 方便地合成有机电子导向的结构单元†

  摘要：

  我们在此报告了一种操作简单的均偶联反应，其目标是方便合成有机电子重要的结构单元。各种合成上有用的联噻吩衍生物和官能化联苯可通过水上和空气中协议使用Pd / C作为催化剂有效地制备。我们发现，在（杂）芳基碘化物的情况下，由于Pd（OAc）2的存在，与使用Pd（OAc）2相比，Pd / C的同质耦合转化率更高且更清洁。引发更多的副反应，包括脱卤和低聚。在最佳条件下，对酯，酮，醛，腈，硝基，氯和溴等官能团的耐受性良好。我们希望本方法学将为绿色化学与基于噻吩的有机材料的桥接做出宝贵的合成贡献。

  DOI：

  10.1039/c5ra13517f

文献信息

• Metal-Free Oxidative Coupling Reactions via σ-Iodonium Intermediates: The Efficient Synthesis of Bithiophenes Using Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Koji Morimoto、Tomofumi Nakae、Nobutaka Yamaoka、Toshifumi Dohi、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/ejoc.201100969

  日期：2011.11

  The direct oxidative biaryl coupling reaction is an attractive tool for environmentally benign green chemistry. A novel direct method for the synthesis of bithiophene using a hypervalent iodine reagent has been developed. The reaction mechanism has also been investigated, casting light on the reaction intermediate and revealing the reactivity with iodonium salts.

  直接氧化联芳基偶联反应是一种对环境友好的绿色化学有吸引力的工具。已经开发了一种使用高价碘试剂合成联噻吩的新型直接方法。还研究了反应机理，揭示了反应中间体并揭示了与碘盐的反应性。
• Optical Activity of Heteroaromatic Conjugated Polymer Films Prepared by Asymmetric Electrochemical Polymerization in Cholesteric Liquid Crystals: Structural Function for Chiral Induction
  作者：Kohsuke Kawabata、Masaki Takeguchi、Hiromasa Goto

  DOI：10.1021/ma400302j

  日期：2013.3.26

  We electrochemically polymerized various achiral heteroaromatic monomers in left-handed helical cholesteric liquid crystal (CLC) media. Circular dichroism (CD) spectroscopy revealed that most of the resulting conjugated polymer films exhibited both the first negative and second positive Cotton effects near their absorption maxima. This indicates left-handed helical aggregation of the conjugated main

  我们在左旋螺旋胆甾型液晶（CLC）介质中电化学聚合了各种非手性杂芳族单体。圆二色性（CD）光谱显示，大多数所得共轭聚合物薄膜在其吸收最大值附近均表现出第一负棉花效应和第二正棉花效应。这表明共轭主链的左旋螺旋聚集，这与CLC的左旋螺旋顺序一致。该结果表明，在电沉积期间，左旋螺旋CLC环境引起聚合物的左旋螺旋聚集。然而，聚合物的CD强度取决于母体单体的结构。
• Probing the nature of donor–acceptor effects in conjugated materials: a joint experimental and computational study of model conjugated oligomers
  作者：Trent E. Anderson、Evan W. Culver、Irene Badía-Domínguez、Wyatt D. Wilcox、Claire E. Buysse、M. Carmen Ruiz Delgado、Seth C. Rasmussen

  DOI：10.1039/d1cp04603a

  日期：——

  order to characterize the extent and nature of donor–acceptor effects commonly used in the design of conjugated materials, with particular focus on understanding how the inclusion of ambipolar units influences donor–acceptor frameworks. The full oligomeric series was thoroughly investigated via photophysical and electrochemical studies, in parallel with density functional theory (DFT) calculations

  一系列由传统强供体单元（3,4-亚乙基二氧噻吩）、传统强受体单元（苯并[ c ][1,2,5]噻二唑）和双极性单元噻吩并[3, 4- b ]吡嗪通过交叉偶联方法合成。制备的低聚物包括所有六种可能的二聚体组合，以表征共轭材料设计中常用的供体-受体效应的程度和性质，特别关注了解包含双极单元如何影响供体-受体框架。完整的低聚物系列通过光物理和电化学研究，与密度泛函理论 (DFT) 计算并行，以便将供体 - 受体效应对前线轨道能量和所需的 HOMO-LUMO 能隙缩小的性质和程度相关联。所揭示的对应关系应该可以更深入地了解供体 - 受体相互作用及其在共轭材料中的应用。
• Design of Organic Semiconductors: Tuning the Electronic Properties of π-Conjugated Oligothiophenes with the 3,4-Ethylenedioxythiophene (EDOT) Building Block
  作者：Mathieu Turbiez、Pierre Frère、Magali Allain、Christine Videlot、Jörg Ackermann、Jean Roncali

  DOI：10.1002/chem.200401058

  日期：2005.6.6

  Hybrid oligothiophenes based on a various combinations of thiophene and 3,4-ethylenedioxythiophene (EDOT) groups have been synthesized. UV/Vis absorption spectra show that the number and relative positions of the EDOT groups considerably affect the width of the HOMO-LUMO gap and the rigidity of the conjugated system. Analysis of the crystallographic structure of two hybrid quaterthiophenes confirms

  已经合成了基于噻吩和3，4-乙撑二氧噻吩（EDOT）基团的各种组合的杂化低聚噻吩。UV / Vis吸收光谱表明，EDOT基团的数量和相对位置会显着影响HOMO-LUMO间隙的宽度和共轭体系的刚度。对两个杂四联噻吩的晶体结构的分析证实，在分子中间插入两个相邻的EDOT单元会导致共轭体系通过分子内SO相互作用而自刚性化。循环伏安法数据表明，对于给定的链长，低聚物的第一氧化电位随链长的增加和EDOT基团数量的增加而降低。电化学研究和理论计算表明，共轭链中EDOT单元的位置控制着第一氧化步骤和第二氧化步骤之间的电势差（DeltaE（p））。将EDOT组从共轭系统的外部位置移动到内部位置会增加DeltaE（p）。理论计算证实该现象反映了药物中正电荷之间分子内库仑排斥的增加。通过具有交替噻吩-EDOT结构的五聚体的真空升华来制造薄膜场效应晶体管，并且确定空穴迁移率。理论计算证实该现象反映了药物中正电荷
• Design and Synthesis of Push−Pull Chromophores for Second-Order Nonlinear Optics Derived from Rigidified Thiophene-Based π-Conjugating Spacers
  作者：Jean-Manuel Raimundo、Philippe Blanchard、Nuria Gallego-Planas、Nicolas Mercier、Isabelle Ledoux-Rak、Rolland Hierle、Jean Roncali

  DOI：10.1021/jo010713f

  日期：2002.1.1

  Two series of push-pull chromophores built around thiophene-based pi-conjugating spacers rigidified either by covalent bonds or by noncovalent intramolecular interactions have been synthesized and characterized by UV-vis spectroscopy, electric field induced second harmonic generation (EFISH) and differential scanning calorimetry. Comparison of the linear and second-order nonlinear optical properties

  合成了两个系列的推挽生色团，它们围绕通过共价键或通过非共价分子内相互作用而硬化的基于噻吩的pi共轭间隔基构建，并通过紫外可见光谱，电场诱导的二次谐波产生（EFISH）和差示扫描量热法进行了表征。基于共价桥联二噻吩基乙烯（DTE）间隔基的发色团与基于开链DTE的类似物的生色团的线性和二阶非线性光学性质的比较表明，间隔基的刚性共同导致吸收最大值的显着红移分子二次超极化率（mu beta）大大提高，达到了迄今为​​止报道的最高值。NLO-phores的第二系列是从2,2' -双（3,4-乙撑二氧噻吩）（BEDOT）π共轭间隔基。如X射线和UV-vis数据所示，在这种情况下，间隔物的刚性源自硫和氧原子之间的非共价分子内相互作用。再次，与基于未取代的联噻吩间隔基的母体化合物的比较揭示了最大吸收的显着红移和μβ的大大增强。为了区分乙二氧基的电子和几何效应的贡献，已经合成了基于3，4-乙二氧基噻吩（ED