Oligomeric Cadmium–Phthalocyanine Complexes: Novel Supramolecular Free Radical Structures
作者:Isabelle Chambrier、Gaye F. White、Michael J. Cook
DOI:10.1002/chem.200700745
日期:2007.9.17
formed when steric requirements between the alkyl substituents on adjacent rings in the stack are reduced. Thus an isotopic cluster for a Cd(5)Pc(6) complex has been observed when the eight peripheral substituents are hexyl chains and tetrameric complexes are formed when two different ligands are incorporated within a stack, with one carrying substituents at the peripheral sites and the other bearing
某些镉金属化的酞菁会生成包含两个Cd离子和三个酞菁(Pc)配体的EPR活性三层三明治复合物。当配体带有八个非外围烷基或烯基取代基或八个外围2-乙基己基时,已显示出这些形成。它们可以源自三当量的镉酞菁前体,也可以源自镉酞菁(CdPc)和无金属酞菁(H(2)Pc)的2:1混合物。通过一系列“交叉”实验研究了它们的形成方式。结果表明,三层结构是通过自组装过程形成的。这是从表明它们可以分解和重新组装并结合衍生自H(2)Pc或CdPc的不同取代的配体的结果推论得出的。在这些交叉实验中重新组装的结构可以包含一个以上的配体,该配体要么来自添加的CdPc,要么更令人惊讶的是H(2)Pc化合物。质谱还确定,当降低堆叠中相邻环上的烷基取代基之间的空间要求时,可以形成更高阶的低聚物。因此,当八个外围取代基为己基链时,已观察到Cd(5)Pc(6)配合物的同位素簇,而当两个不同的配体并入堆栈时会形成四聚体配合物,