methyl 3-(2-chlorophenyl)-3-oxopropanedithioate | 1429790-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3-(2-chlorophenyl)-3-oxopropanedithioate
• CAS: 1429790-14-6
• 化学式: C₁₀H₉ClOS₂
• 分子量: 244.766
• InChiKey: KOAHMGUJHYVKDA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  356.2±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.323±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(2-chlorophenyl)-3-oxopropanedithioate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 8.5h， 以96%的产率得到2-氯苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  在无金属和无催化剂的条件下，通过C C键断裂和C O / C N / C S键形成，使二硫酯能够化学发散合成酸，酰胺和异噻唑

  摘要：

  首次设计了一种使用β-酮二硫酯的操作简单且用户友好的方法，可访问特权支架，例如酸，酰胺和异噻唑。值得注意的是，新方案涉及一锅中C C键断裂和C O / C N / N S键形成的组合。氨水导致骨骼上截然不同的酰胺和异噻唑的形成，而NaOH水溶液则使芳香酸的形成接近定量产率。这种实用的方法可以极大地简化简单分子的合成，具有高度的化学选择性，成本效益，可克量级，对水分不敏感以及具有很高的官能团相容性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.05.064

文献信息

• Yb(OTf)₃ catalyzed [3 + 2] annulations of D–A cyclopropanes with β-oxodithioesters: a regioselective synthesis of tetrahydrothiophenes
  作者：Shu-Wen Wang、Wei-Si Guo、Li-Rong Wen、Ming Li

  DOI：10.1039/c5ra06355h

  日期：——

  An efficient approach to synthesis tetrahydrothiophenes was developed through the reaction of β-oxodithioesters and D–A cyclopropanes catalyzed by Yb(OTf)₃. This methodology was highly regioselective.

  通过Yb(OTf)₃催化的β-氧代二硫酸酯和D-A环丙烷的反应，开发了一种合成四氢噻吩的高效方法。这种方法具有很高的区域选择性。
• A new general method for the synthesis of thiophenes through acid mediated cyclization of mixed acetals derived from β-oxodithiates and bromoacetaldehyde acetal
  作者：C.S. Pradeepa Kumara、G. Byre Gowda、N. Ramesh、M.P. Sadashiva、H. Junjappa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.04.100

  日期：2016.6

  presence of anhydrous potassium carbonate in dimethyl formamide at 80 °C to yield the corresponding mixed acetals. These acetals undergo smooth cyclization in the presence of ethanolic orthophosphoric acid to afford the corresponding 2-methylthio-3-acyl/aroyl/heteroaroyl thiophenes in 64–85% high overall yields.

  在无水碳酸钾存在下，在二甲基甲酰胺中，于80°C，β-二硫代硫酸盐与溴乙醛二乙缩醛反应，生成相应的混合乙缩醛。这些缩醛在乙醇正磷酸存在下进行平滑环化，从而以64-85％的高总收率提供相应的2-甲硫基-3-酰基/芳酰基/杂芳酰基噻吩。
• Dual Roles of β-Oxodithioesters in the Copper-Catalyzed Synthesis of Benzo[<i>e</i>]pyrazolo[1,5-<i>c</i>][1,3]thiazine Derivatives
  作者：Li-Rong Wen、Wen-Kui Yuan、Ming Li

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00288

  日期：2015.5.15

  A facile and efficient method for the chemoselective synthesis of benzo[e]pyrazolo[1,5-c][1,3]thiazine derivatives has been developed by tandem Ullmann coupling reactions of β-oxodithioesters (ODEs) with 3-(2-bromoaryl)-1H-pyrazoles in C–S bond formation manner, in which ODEs play dual roles as both a substrate and a ligand. A series of benzo[e]pyrazolo[1,5-c][1,3]thiazine derivatives were provided

  通过β-氧二硫代酯（ODEs）与3-（2-）的串联乌尔曼偶联反应，已经开发出一种简便高效的化学选择性合成苯并[ e ]吡唑并[1,5- c ] [1,3]噻嗪衍生物的方法。溴芳基）-1 H-吡唑以C–S键形成方式，其中ODE既充当底物又充当配体。在NaOH的存在下，在80°C的CH 3 CN中，以CuI为铜源，以良好的收率提供了一系列苯并[ e ]吡唑并[1,5- c ] [1,3]噻嗪衍生物。N 2气氛。
• Unusual Behavior of Ketoximes: Reagentless Photochemical Pathway to Alkynyl Sulfides
  作者：Dhananjay Yadav、Abhijeet Srivastava、Monish Arbaz Ansari、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00417

  日期：2021.4.16

  The unique properties of ketoximes are used prominently for the synthesis of heterocycles. In contrast, their potential to absorb light and photoelectron transfer processes remains challenging. Widespread interest in controlling direct excitation of ketoxime tacticity unlocks unconventional reaction pathways, enabling photochemical intramolecular skeletal modification to constitute alkynyl sulfides

  酮肟的独特性质主要用于杂环的合成。相反，它们吸收光和光电子转移过程的潜力仍然具有挑战性。控制酮肟策略的直接激发的广泛兴趣开辟了非常规的反应途径，从而使光化学分子内骨架修饰能够构成炔烃硫化物，而传统的活化是无法实现的。尽管取得了数十年的进步，但炔烃硫化物，特别是那些由极性官能团组成并衍生自可再生资源的硫化物，仍然未知。这些发现证明了从β-氧代二硫代酯中还原的酮肟对于确定反应条件的重要性。该方法使用温和的反应条件来生成激发态光还原剂，以使炔基硫醚阵列功能化。此外，使用电化学和光谱技术/实验对基本步骤的基本理解揭示了PCET途径可以实现这种转化，而所涉及的底物及其性能以及改进的经济工具则表明了该方法的翻译潜力。
• Radical-Cascade Avenue to Access 1,2-Dithioles Employing Dithioesters and Edman’s Reagent
  作者：Pragya Pali、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00509

  日期：——

  etiquette has been developed for the facile construction of 1,2-dithioles employing easily accessible dithioesters as a three-atom CCS synthon and aryl isothiocyanates as a two-atom CS unit in the absence of any catalyst and additive at room temperature under open air. The reaction proceeded efficiently affording the desired 1,2-dithioles in good yields having various functional groups of a diverse electronic

  已经开发了一种操作简单且有效的多米诺礼仪，用于在没有任何催化剂和添加剂的情况下，使用易于获得的二硫酯作为三原子 CCS 合成子和芳基异硫氰酸酯作为双原子 CS 单元，轻松构建 1,2-二硫醇室温下露天。反应有效地进行，以良好的收率提供所需的 1,2-二硫醇，具有不同电子和空间性质的各种官能团。这种方法避免了可能的毒性和繁琐的后处理条件，并具有易于处理、廉价且易于获取的试剂、O 2为绿色氧化剂，克级能力强。值得注意的是，最终的 S-S 键形成和级联环构造遵循自由基途径，这已通过反应过程中 BHT 的自由基捕获实验得到认可。值得注意的是，1,2-二硫醇 3 位的环外 C=N 键具有Z立体化学。