3-甲基苯甲酰叠氮化物 | 71313-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-甲基苯甲酰叠氮化物
• 英文名称: 3-methylbenzoyl azide
• CAS: 71313-13-8
• 化学式: C₈H₇N₃O
• 分子量: 161.163
• InChiKey: HOZFKRFSEXCCSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基苯甲酰叠氮化物 在 甲醇 、 三氢化钐 、 碘 作用下， 以83%的产率得到间甲苯乙酰胺
  参考文献：
  名称：

  用金属sa和催化量的罗丹将叠氮化物轻松还原为相应的胺

  摘要：

  在中性和温和条件下，和甲醇中催化量的碘可将烷基和芳基叠氮化物还原为相应的胺，并将芳酰基，磺酰基叠氮化物还原为相应的酰胺。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02480-x
• 作为产物：
  描述：

  间甲基苯甲酸 在 sodium azide 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-甲基苯甲酰叠氮化物
  参考文献：
  名称：

  一些新型N-芳基-N'-[5-(pyrid-4-yl)-1,3,4-噻二唑-2-基]脲的合成及生物活性

  摘要：

  为了寻找具有生物活性的脲类化合物，设计了一系列新的 N-芳基-N'-[5-(pyrid-4-yl)-1,3,4-thiadiazol-2-yl]ureas 并合成的。它们的结构经IR、1H NMR和元素分析证实。通过单晶X射线衍射进一步确定3f的晶体结构以获得该类化合物的结构信息。初步生物测定表明标题化合物表现出有希望的细胞分裂素活性。

  DOI：

  10.1080/10426500701415857

文献信息

• Palladium-Catalyzed One-Pot Synthesis of N-Sulfonyl, N-Phosphoryl, and N-Acyl Guanidines
  作者：Zhenhua Zhang、Guanyu Qiao、Zhen Zhang、Baoliang Huang、Liu Zhu、Fan Xiao

  DOI：10.1055/s-0036-1588576

  日期：2018.1

  cascade reaction of azides with isonitrile and amines is presented; it offers an alternative facile approach toward N-sulfonyl-, N-phosphoryl-, and N-acyl-functionalized guanidines in excellent yield. These series of substituted guanidines exhibit potential biological and pharmacological activities. In addition, the less reactive intermediate benzoyl carbodiimide could be isolated by silica gel column flash

  摘要 提出了一种有效的钯催化的叠氮化物与异腈和胺的级联反应。它为N-磺酰基-，N-磷酰基-和N-酰基官能化的胍提供了另一种简便的方法，收率很高。这些取代的胍系列显示出潜在的生物学和药理活性。另外，可以通过硅胶柱快速色谱法以中等收率分离反应性较低的中间体苯甲酰基碳二亚胺。 提出了一种有效的钯催化的叠氮化物与异腈和胺的级联反应。它为N-磺酰基-，N-磷酰基-和N-酰基官能化的胍提供了另一种简便的方法，收率很高。这些取代的胍系列显示出潜在的生物学和药理活性。另外，可以通过硅胶柱快速色谱法以中等收率分离反应性较低的中间体苯甲酰基碳二亚胺。
• Deoxygenative Amination of Azine-<i>N</i>-oxides with Acyl Azides via [3 + 2] Cycloaddition
  作者：Dongeun Kim、Prithwish Ghosh、Na Yeon Kwon、Sang Hoon Han、Sangil Han、Neeraj Kumar Mishra、Saegun Kim、In Su Kim

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03173

  日期：2020.2.21

  an isocyanate from the starting acyl azide via a Curtius rearrangement can trigger a [3 + 2] dipolar cycloaddition of polar N-oxide fragments to generate the aminated azine derivative. The applicability of this method is highlighted by the late-stage and sequential amination reactions of complex bioactive compounds, including quinidine and fasudil. Moreover, the direct transformation of aminated azines

  描述了一种无过渡金属的嗪-N-氧化物与酰基叠氮化物的脱氧CH胺化反应。通过库尔修斯重排从起始酰基叠氮化物初步形成异氰酸酯可以触发极性N-氧化物片段的[3 + 2]双极性环加成反应，从而生成胺化的嗪衍生物。复杂的生物活性化合物（包括奎尼丁和法舒地尔）的后期和顺序胺化反应突出了该方法的适用性。此外，将胺化嗪直接转化为各种生物活性的N-杂环说明了这种新开发的方案的重要性。
• Synthesis of <i>N</i>-methylated amines from acyl azides using methanol
  作者：Kaushik Chakrabarti、Kuheli Dutta、Sabuj Kundu

  DOI：10.1039/d0ob01303j

  日期：——

  derivatives into N-methylamines was developed using methanol as the C1 source via the one-pot Curtius rearrangement and borrowing hydrogen methodology. Following this protocol, various functionalised N-methylated amines were synthesized using the (NNN)Ru(II) complex from carboxylic acids via an acyl azide intermediate. Several kinetic studies and DFT calculations were carried out to support the mechanism

  使用甲醇作为 C1 源，通过一锅 Curtius 重排和借氢方法，将酰基叠氮化物衍生物转化为N-甲胺。按照该协议，使用 (NNN)Ru( II ) 配合物从羧酸通过酰基叠氮化物中间体合成各种功能化的N-甲基化胺。进行了几项动力学研究和 DFT 计算以支持该机制，并确定 Ru( II ) 配合物和碱在这种转变中的作用。
• The Challenge of Palladium-Catalyzed Aromatic Azidocarbonylation: From Mechanistic and Catalyst Deactivation Studies to a Highly Efficient Process
  作者：Fedor M. Miloserdov、Claire L. McMullin、Marta Martı́nez Belmonte、Jordi Benet-Buchholz、Vladimir I. Bakhmutov、Stuart A. Macgregor、Vladimir V. Grushin

  DOI：10.1021/om401126m

  日期：2014.2.10

  Azidocarbonylation of iodoarenes with CO and NaN3, a novel Heck-type carbonylation reaction, readily occurs in an organic solvent–H2O biphasic system to furnish aroyl azides at room temperature and 1 atm. The reaction is catalyzed by Xantphos-Pd and exhibits high functional group tolerance. The catalyst deactivation product, [(Xantphos)PdI2], can be reduced in situ with PMHS to Pd(0) to regain catalytic

  CO和NaN 3是一种新型的Heck型羰基化反应，可在有机溶剂-H 2 O双相系统中容易发生碘代芳烃的叠氮羰基化反应，在室温和1个大气压下提供芳基叠氮化物。该反应被黄磷-Pd催化，并显示出高的官能团耐受性。催化剂失活产物[（Xantphos）PdI 2 ]可以用PMHS原位还原为Pd（0），以恢复催化活性。通过这种方法，催化剂的负载量已降低至0.2％，而转化率几乎达到100％，而选择性却没有任何损失，从而以克级分离出80-90％的产率合成了一系列芳酰基叠氮化物。另外，ArCON 3该产物无需分离即可用于原位进一步转化，例如，转化为异氰酸酯，脲，苯甲酰胺和亚氨基正膦。详细的实验和计算研究确定了该反应的两个主要反应途径。对于这两种途径，Ar-I氧化添加到Pd（0）中都是决定速率的步骤。在过量存在CO的情况下，混合羰基膦配合物的电子富集性较低的Pd中心激活了Ar–I键。在CO缺乏的条件下，遵循的
• Palladium-Catalyzed Aromatic Azidocarbonylation
  作者：Fedor M. Miloserdov、Vladimir V. Grushin

  DOI：10.1002/anie.201200078

  日期：2012.4.10

  Aryl iodides smoothly react with NaN3 and CO in the presence of a Pd/Xantphos catalyst to give aroyl azides (ArCON3) in 75–92 % yield. The reaction occurs under mild reaction conditions (1 atm, 20–50 °C) and exhibits high functional‐group tolerance. (Xantphos=9,9‐dimethyl‐4,5‐bis(diphenylphosphino)xanthene)

  在Pd / Xantphos催化剂存在下，芳基碘化物与NaN 3和CO平稳反应，以75-92％的收率得到芳基叠氮化物（ArCON 3）。该反应在温和的反应条件下（1 atm，20–50°C）发生，并且具有很高的官能团耐受性。（Xantphos = 9,9-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）x吨）