(R)-1-氯-3-苯氧基异丙醇 | 140630-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: (R)-1-氯-3-苯氧基异丙醇
• 英文名称: (R)-1-chloro-3-phenoxy-2-propanol
• 英文别名: (R)-3-chloro-1-phenoxy-2-propanol；((R)-1-chloro-3-phenoxypropan-2-ol)；(2R)-1-chloro-3-phenoxypropan-2-ol
• CAS: 140630-45-1
• 化学式: C₉H₁₁ClO₂
• 分子量: 186.638
• InChiKey: HCTDRZMGZRHFJV-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.8±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.198±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-氯-3-苯氧基异丙醇 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Process for preparation of optically active halogeno hydroxypropyl compound and glycidyl compound

  摘要：

  一种制备具有下列结构的手性1-卤代-2-羟基丙基化合物的区域选择性方法；其中X是卤素原子，Nu是带有取代基的杂原子，以及具有下列结构的手性环氧丙烷化合物的方法；通过在金属配合物的存在下，将具有下列结构的手性环氧卤水合物与亲核试剂反应，其中金属配合物的结构如下；其中n为0、1或2的整数，Y1、Y2和Y3为氢原子等，而Y2和Y3可以形成苯环等，A为反离子，M为金属离子，进一步将化合物（4）与碱反应以制备手性环氧丙基化合物（5）。

  公开号：

  US20040024254A1
• 作为产物：
  描述：

  3-苯氧基-1,2-丙二醇 在 calcium sulfate 、 dilithium tetrachlorocuprate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 20.05h， 生成 (R)-1-氯-3-苯氧基异丙醇
  参考文献：
  名称：

  Water content influences the selectivity of CALB-catalyzed kinetic resolution of phenoxymethyl-substituted secondary alcohols

  摘要：

  1-苯氧基-2-烷醇的衍生物通过使用来自南极酵母(Candida antarctica，Novozyme 435)的脂肪酶B作为催化剂，通过与不可逆和可逆酰基供体酯化来进行动力学分辨。为了优化反应的相对速率（E值），在具有不同水活性的八种不同溶剂中进行了酯化反应。对于3-溴-1-苯氧基-2-丙醇（1），当水活性增加时，所有溶剂中的E值都更高，而对于1-苯氧基-2-戊醇（2）和3-氯-1-苯氧基-2-丙醇（3），随着水活性的增加，E值降低。确定了具有相同水活性的各种反应介质的含水量。1,4-二噁烷、乙腈和四氢呋喃等溶剂含水量比己烷、四氯化碳、环己烷、甲苯和苯更多。在高水活性下，前一组溶剂的高含水量导致在低转化率时终止反应。原因似乎是酰基供体，可能也是产生的酯被水解。当在具有相同水活性的不相溶水溶剂中进行酯化反应时，情况并非如此。关键词：动力学分辨，E值，溶剂，水活性，含水量。

  DOI：

  10.1139/v02-068

文献信息

• Biocatalytic deuterium- and hydrogen-transfer using over-expressed ADH-‘A’: enhanced stereoselectivity and²H-labeled chiral alcohols
  作者：Klaus Edegger、Christian C. Gruber、Tina M. Poessl、Sabine R. Wallner、Iván Lavandera、Kurt Faber、Frank Niehaus、Juergen Eck、Reinhold Oehrlein、Andreas Hafner、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1039/b602487d

  日期：——

  Employing the over-expressed highly organic solvent tolerant alcohol dehydrogenase ADH-‘A’ from Rhodococcus ruber DSM 44541, versatile building blocks, which were not accessible by the wild type catalyst, were obtained in > 99% e.e.; furthermore, employing d8-2-propanol as deuterium source, stereoselective biocatalytic deuterium transfer was made feasible to furnish enantiopure deuterium labeled sec-alcohols on a preparative scale employing a single enzyme.

  利用来自红球菌DSM 44541的高度有机溶剂耐受性乙醇脱氢酶ADH-“A”进行过量表达，获得了通过野生型催化剂无法获得的多种高效构件，其对映体纯度超过99%；此外，采用d8-2-丙醇作为氘源，实现了利用单一酶在制备规模上进行立体选择性生物催化氘转移，从而制备了手性纯氘标记的二级醇。
• Stereo-Complementary Two-Step Cascades Using a Two-Enzyme System Leading to Enantiopure Epoxides
  作者：Birgit Seisser、Iván Lavandera、Kurt Faber、Jeffrey H. Lutje Spelberg、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1002/adsc.200700027

  日期：2007.6.4

  A novel one-pot, two-step, two-enzyme cascade is described. Pro-chiral α-chloro ketones are stereoselectively reduced to the corresponding halohydrins as an intermediate by a biocatalytic hydrogen transfer process. The intermediate is transformed to the corresponding epoxide by a non-enantioselective halohydrin dehalogenase. Thus, by combining a Prelog- or anti-Prelog alcohol dehydrogenase with a non-selective

  描述了一种新颖的一锅两步两酶级联反应。通过生物催化氢转移过程，将手性前体α-氯酮立体选择性地还原为相应的卤代醇作为中间体。中间体通过非对映选择性卤代醇脱卤酶转化为相应的环氧化物。因此，通过将Prelog-或抗Prelog醇脱氢酶与非选择性卤代醇脱卤素酶组合，可获得对映纯（R）-和（S）-环氧化物。
• Synthesis of enantiopure epoxide by ‘one pot’ chemoenzymatic approach using a highly enantioselective dehydrogenase
  作者：Kai Wu、Lifeng Chen、Haiyang Fan、Zhiqiang Zhao、Hualei Wang、Dongzhi Wei

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.01.048

  日期：2016.2

  alcohols, including aromatic halohydrins, are important chiral building blocks. One of the best approaches to synthesise α-phenethyl alcohols is asymmetric reduction of prochiral ketones by alcohol dehydrogenases (ADHs). The obtained enantiopure halohydrin could be directly used to produce enantiopure epoxide through a base-induced ring-closure reaction, which is an attractive ‘one pot’ chemoenzymatic

  对映纯α-苯乙醇，包括芳香族卤代醇，是重要的手性结构单元。合成α-苯乙醇的最佳方法之一是通过醇脱氢酶（ADHs）不对称还原前手性酮。所获得的对映体纯卤代醇可通过碱诱导的闭环反应直接用于生产对映体纯环氧化合物，这是一种有吸引力的“一锅法”化学酶法，用于生产高产率的环氧化物。在这项研究中，一种新型的中链从脱氢酶（KcDH）Kuraishia荚膜CBS1993被鉴定并表征为显示其广泛的底物范围和出色的对映选择性。KcDH显示对26吨测试芳族酮和杂芳基酮的25片基板的活动，对映体过量（ee）> 99％，与观察到的最高相对活性对硝基乙酰苯。由于其对α-卤代酮的高对映选择性，因此通过对由KcDH获得的对映纯卤代醇进行碱诱导的闭环反应，开发了一种化学酶法合成对映纯苯乙烯氧化物（SO）和苯基缩水甘油醚（PGE）。（R）-SO和（S）-PGE分别以86％和94％的分析产率得到，两种环氧化物的ee> 99％。
• Shifting the equilibrium of a biocatalytic cascade synthesis to enantiopure epoxides using anion exchangers
  作者：Joerg H. Schrittwieser、Iván Lavandera、Birgit Seisser、Barbara Mautner、Jeffrey H. Lutje Spelberg、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.02.035

  日期：2009.3

  successfully employed to shift the equilibrium of a one-pot, two-step, two-enzyme cascade reaction affording enantiopure epoxides starting from prochiral α-chloroketones. The α-chloroketones were asymmetrically reduced employing an alcohol dehydrogenase and then transformed further to the corresponding epoxides employing halohydrin dehalogenases. Each epoxide enantiomer could be obtained with up to 93% conversion

  负载氢氧化物的阴离子交换剂已成功用于改变一锅，两步，两酶级联反应的平衡，从而提供从前手性α-氯酮开始的对映体纯环氧化合物。用醇脱氢酶不对称还原α-氯酮，然后用卤代醇脱卤酶将其进一步转化为相应的环氧化物。可以以对映体纯的形式（＞ 99％ee）以高达93％的转化率获得每种环氧对映体。与以前的研究相反，由于α-氯酮还原过程中有利于卤代醇的形成，因此可以减少氢化物供体（2-丙醇）的量。
• Tuning of the Electronic Properties of a Cyclopentadienylruthenium Catalyst to Match Racemization of Electron-Rich and Electron-Deficient Alcohols
  作者：Oscar Verho、Eric V. Johnston、Erik Karlsson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/chem.201100827

  日期：2011.9.26

  determining. For an electron‐deficient alcohol the rate‐determining step is the β‐hydride elimination (dehydrogenation), whereas for an electron‐rich alcohol the re‐addition of the hydride becomes the rate‐determining step. By matching the electronic properties of the catalyst with the electronic properties of the alcohol, we have now shown that a dramatic increase in racemization rate can be obtained. For example

  描述了具有不同电子性能的一系列新的环戊二烯基钌催化剂的合成及其在仲醇外消旋中的应用。这些消旋作用涉及两个关键步骤：1）消除β-氢化物（脱氢）和2）将氢化物重新添加到中间酮中。获得的结果证实了我们先前的理论，即基板的电子特性决定了这两个步骤中的哪一个是速率决定的。对于缺电子的醇，速率确定步骤是β-氢化物的消除（脱氢），而对于富电子的醇，氢化物的重新添加成为速率确定的步骤。通过使催化剂的电子性质与醇的电子性质相匹配，我们现在表明，外消旋化速率可以得到显着提高。例如，缺电子的酒精15用电子不足的催化剂6消旋，比未改性的标准催化剂4快30倍。这些方案的应用将在外消旋化和动态动力学拆分方面扩大环戊二烯基钌催化剂的范围。