eso-diacetoxyhexane | 38279-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: eso-diacetoxyhexane
• 英文别名: hexane-2,5-diyl diacetate；2,5-Diacetoxy-hexan；meso-2,5-diacetoxy-hexane；[(2R,5S)-5-acetyloxyhexan-2-yl] acetate
• CAS: 38279-68-4
• 化学式: C₁₀H₁₈O₄
• 分子量: 202.251
• InChiKey: UNAGYNUYXVBAEI-OCAPTIKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  eso-diacetoxyhexane 在 sodium methylate 作用下， 生成 (2R,5S)-hexanediol
  参考文献：
  名称：

  Jary,J.; Kefurt,K., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1966, vol. 31, p. 1803 - 1812

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,5-己二醇 在 Candida antarctica lipase B 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 eso-diacetoxyhexane
  参考文献：
  名称：

  高效合成的对映体纯二乙酰C（2）对称二醇的钌和酶催化的动态动力学不对称转化（DYKAT）。

  摘要：

  通过将快速钌催化的差向异构化与酶促酯交换反应相结合，已经从可商购获得的二醇混合物（dl / meso约为1：1）开始高效合成2,4-戊二醇和2,5-己二醇的对映体纯二乙酸酯。这两个过程的原位偶合以> 99％对映体过量的高收率生产出二乙酸酯。

  DOI：

  10.1002/chem.200600257

文献信息

• Ruthenium- and Enzyme-Catalyzed Dynamic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols
  作者：B. Anders Persson、Anna L. E. Larsson、Mikaël Le Ray、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ja983819+

  日期：1999.3.1

  Enzymatic resolution of secondary alcohols under substrate racemizing conditions was studied using an immobilized lipase from Candida antarctica in the presence of a ruthenium catalyst. A specifically designed acyl donor, 4-chlorophenyl acetate, was found to be compatible with both catalysts and resulted in an efficient dynamic kinetic resolution. Studies of the reaction in different solvents showed

  在钌催化剂存在下，使用来自南极念珠菌的固定化脂肪酶研究了底物外消旋条件下仲醇的酶促拆分。发现专门设计的酰基供体 4-氯苯乙酸酯与两种催化剂均相容，并导致有效的动态动力学拆分。在不同溶剂中的反应研究表明，非极性溶剂的结果最好。通过该过程，各种外消旋仲醇转化为相应的对映异构纯乙酸酯，有效利用所有原材料。在大多数情况下，反应以 >99% ee 和良好的收率进行。
• On the Mechanism of the Unexpected Facile Formation of <i>m</i><i>eso</i>-Diacetate Products in Enzymatic Acetylation of Alkanediols
  作者：Michaela Edin、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo026652i

  日期：2003.3.1

  the enzymatic resolution of dl/meso mixtures of 2,4-pentanediol and 2,5-hexanediol with Candida antarctica lipase B has been elucidated. It was found that the formation of meso-diacetate proceeds via different mechanisms for the two diols. Enzyme-catalyzed acylation of AcO-d(3) labeled (R)-monoacetates of meso-2,4-pentanediol and meso-2,5-hexanediol and analysis of the meso-diacetates obtained show

  已经阐明了先前在2,4-戊二醇和2,5-己二醇的dl /内消旋混合物与南极假丝酵母脂肪酶B的酶促拆分中观察到的，容易形成的细二乙酸双乙酸酯的机理。已经发现，对于两种二醇而言，内消旋二乙酸酯的形成是通过不同的机理进行的。酶催化的meso-2,4-戊二醇和meso-2,5-己二醇的AcO-d（3）标记的（R）-单乙酸酯的酰化反应和获得​​的meso-diacetates的分析表明，前一种反应是通过分子内酰基进行的迁移，而后者通过醇的直接S-酰化发生。对于（R，S）-2，4-戊二醇的（R）单乙酸酯，分子内酰基迁移是快速的，因此抑制了外部酰基供体的直接S-酰化作用。对于己二醇单乙酸酯，通过实验确定（5R，2R）-和（5R，2S）-5-乙酰氧基-2-己醇之间的比率（伪E值）为k（R，R）/ k（R，S ）= 25，比2-戊醇和2-辛醇的E值低约10-20倍。在初步实验中，证明了1,3-二醇衍生物中的
• Dynamic Kinetic Resolution of Secondary Diols via Coupled Ruthenium and Enzyme Catalysis
  作者：B. Anders Persson、Fernando F. Huerta、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo990447u

  日期：1999.7.1

  Enzymatic acylation of secondary symmetrical diols (as meso/dl mixtures) in combination with ruthenium-catalyzed isomerization of the diol led to efficient dynamic kinetic resolution. In this way, a meso/dl mixture of the diol was transformed to enantiomerically pure (R,R)-diacetate, making efficient use of all the diol material. For some of the flexible substrates, substantial amounts of meso-diacetates

  二级对称二醇的酶促酰化（作为 meso/dl 混合物）与钌催化的二醇异构化相结合，导致有效的动态动力学拆分。通过这种方式，二醇的内消旋/dl 混合物转化为对映异构纯的 (R,R)-二乙酸酯，从而有效利用所有二醇材料。对于一些柔性基材，大量的内消旋二乙酸盐作为副产物形成。结果表明，内消旋产物的主要部分是通过分子内酰基转移途径形成的。
• Double asymmetric hydrogenation of conjugated dienes: a self-breeding chirality route for <i>C</i>₂ symmetric 1,4-diols
  作者：Félix León、Javier Francos、Joaquín López-Serrano、Sergio E. García-Garrido、Victorio Cadierno、Antonio Pizzano

  DOI：10.1039/c8cc09391a

  日期：——

  The synthesis and double asymmetric hydrogenation of (Z,Z)-1,3-diene-1,4-diyl diacetates is described. In this reaction C2/meso ratios up to 85 : 15 and enantioselectivities up to 97% ee have been achieved. As the hydrogenation products can be converted into chiral 1,4-diols, key starting materials for the preparation of the best catalysts used, this catalytic system enables a self-breeding chirality

  描述了（Z，Z）-1，3-二烯-1，4-二乙酸二乙酸酯的合成和双不对称氢化。在该反应中，已经达到高达85:15的C 2 /内消旋比和高达97％ee的对映选择性。由于加氢产物可以转化为手性1,4-二醇，这是制备所用最佳催化剂的关键原料，因此该催化体系可实现自育手性过程。