but-3-yn-1-yl propiolate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: but-3-yn-1-yl propiolate
• 化学式: C₇H₆O₂
• 分子量: 122.123
• InChiKey: WIRMAZKTNUNHMW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.19
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-3-yn-1-yl propiolate 在 三氟甲苯 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用硫醇敏感的氧杂降冰片二烯连接剂无痕释放酒精

  摘要：

  已开发出一类酯-酰胺氧杂降冰片二烯（EA-OND）分子，可在添加硫醇试剂后通过琥珀酰亚胺形成来释放醇货物。最终的闭环加合物通过逆Diels-Alder反应进一步裂解，以类似于氧杂降冰片二烯二酯的方式释放出呋喃部分。发现在相同培养基中每个这些断裂途径的速率对酰胺取代基的空间性质敏感。质子传递溶剂中的乙醇释放比非质子传递溶剂快得多，这表明该系统对于生物环境中对硫醇的快速响应可能有用。因此，胆固醇的附着和硫醇依赖性释放被表征为操纵类似药物的货物的一个实例。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01093
• 作为产物：
  描述：

  3-丁炔-1-醇 、 丙炔酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.17h， 以59%的产率得到but-3-yn-1-yl propiolate
  参考文献：
  名称：

  盐霉素三唑类似物作为抗癌药的合成和生物学评估。

  摘要：

  沙利诺霉素（Salinomycin）是一种用于治疗畜牧业球虫病的聚醚类抗生素，已显示出可用于治疗各种癌症的有效疗效。为了丰富salinomycin在肿瘤中的构效关系，我们通过点击环加成反应在salinomycin的特定位点制备了一系列新的三唑衍生物，并评估了它们在乳腺癌细胞系中的抗增殖活性。筛选结果表明，大多数在C20羟基处修饰的衍生物具有有效的抗肿瘤活性。值得注意的是，沙利霉素三唑二聚体在ERα阳性乳腺癌细胞（MCF-7）中的毒性是天然物质的3.27-4.97倍，并且在三阴性乳腺癌细胞（MDA-MB-231）中的毒性有所改善。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2016.10.067

文献信息

• Ketyl radical reactivity via atom transfer catalysis
  作者：Lu Wang、Jeremy M. Lear、Sean M. Rafferty、Stacy C. Fosu、David A. Nagib

  DOI：10.1126/science.aau1777

  日期：2018.10.12

  and reaction of ketyl radicals. The in situ conversion of aldehydes to α-acetoxy iodides lowers their reduction potential by more than 1 volt, allowing for milder access to the corresponding ketyl radicals and an oxidative termination event. Upon subjecting these iodides to a dimanganese decacarbonyl precatalyst and visible light irradiation, an atom transfer radical addition (ATRA) mechanism affords

  碘为酮基自由基铺平道路 化学家通常通过极性双电子反应转化羰基化合物。也可以通过仅添加一个电子来形成羰基来追求自由基偶联策略。然而，提供电子的强还原剂通常限制了反应的多功能性。王等人。报道了一种通过首先在 C=O 键上添加乙酰碘来形成酮基的温和方法（参见 Blackburn 和 Roizen 的观点）。然后光活化的锰催化剂暂时将碘带走，留下一个与炔烃结合的羰基。然后碘返回到炔烃的碳之一，稳定产物但仍为进一步转化做好准备。科学，这个问题 p。225; 另见第。157 在羰基化合物上添加乙酰碘可通过锰催化剂的瞬态 I 原子提取轻松获得酮基。将羰基单电子还原为酮基，可以访问该基石官能团的极性反转反应平台。然而，羰基自由基的合成效用受到其生成所需的强还原剂的阻碍，这也限制了其对净还原机制的反应性。我们报告了一种用于净氧化还原中性生成和羰基自由基反应的策略。醛到 α-乙酰氧基碘化物的原位转化使它们的还原电位降低了
• Organobase-catalyzed 1,1-diborylation of terminal alkynes under metal-free conditions
  作者：Junchen Li、Min An、Zhenhua Gao、Yongbiao Guo、Haibo Liu、Peichao Zhao、Xiaojing Bi、Enxue Shi、Junhua Xiao

  DOI：10.1039/d2ra02638d

  日期：——

  An organobase-catalyzed 1,1-diborylation of terminal alkynes from propargylic derivatives with bis(2,4-dimethylpentane-2,4-glycolato)diboron (B2oct2) is first reported, regioselectively providing 1,1-diborylalkene products with high efficiency. The catalytic pathway is well postulated on the basis of DFT calculations.

  首次报道了用双（2,4-二甲基戊烷-2,4-乙醇酸）二硼（B 2 oct 2）对来自炔丙基衍生物的末端炔烃进行有机碱催化的 1,1-二硼基化反应，区域选择性地提供 1,1-二硼基烯烃产物高效率。在 DFT 计算的基础上很好地假设了催化途径。
• Photoinduced Regioselective Fluorination and Vinylation of Remote C(sp³)–H Bonds Using Thianthrenium Salts
  作者：Mengqi Luo、Shibo Zhu、Chao Yang、Lin Guo、Wujiong Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01420

  日期：2024.5.24

  fluorinated alkene synthesis using easily accessible and modular thianthrenium salts with electron-withdrawing alkynes or propargyl alcohols is reported. Vinyl radical intermediates, formed by the reaction between the alkyl or trifluoromethyl thianthrenium salts and electronically diverse alkynes, can mediate the key 1,5-HAT process of regioselective C(sp3)–H fluorination and vinylation. This protocol

  本文报道了一种光氧化还原驱动的氟化烯烃合成实用方案，该方案使用易于获得和模块化的铊盐与吸电子炔烃或炔丙醇进行合成。乙烯基自由基中间体由烷基或三氟甲基噻烯​​盐与电子多样化的炔烃反应形成，可以介导区域选择性 C(sp 3 )–H 氟化和乙烯基化的关键 1,5-HAT 过程。该协议提供了在温和光催化条件下以 21-79% 的产率和广泛的底物范围直接获得结构多样的三氟甲基或远端氟官能化烯烃产品的途径。