N-(2-methylbenzylidene)methanesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-methylbenzylidene)methanesulfonamide
• 英文别名: N-[(2-methylphenyl)methylidene]methanesulfonamide
• 化学式: C₉H₁₁NO₂S
• 分子量: 197.258
• InChiKey: SFCYQECEMJIWOM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-methylbenzylidene)methanesulfonamide 、 N-甲基二苯胺 在 C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-)*C₆₆H₄₂F₆N₄P⁽¹⁺⁾ 、 C₃₆H₂₈IrN₄⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以77%的产率得到(R)-N-(2-(diphenylamino)-1-(o-tolyl)ethyl)methanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Synergistic Catalysis of Ionic Brønsted Acid and Photosensitizer for a Redox Neutral Asymmetric α-Coupling of N-Arylaminomethanes with Aldimines

  摘要：

  A redox neutral, highly enantioselective coupling between N-arylaminomethanes and N-sulfonyl aldimines was developed by harnessing the efficient catalysis of P-spiro chiral arylaminophosphonium barfate and a transition-metal photosensitizer under visible light irradiation. This mode of synergistic catalysis provides a powerful strategy for controlling the bond-forming processes of reactive radical intermediates.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b09329
• 作为产物：
  描述：

  甲基磺酰胺 、 2-甲基苯甲醛 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到N-(2-methylbenzylidene)methanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  原子转移催化的交叉选择性氮杂频哪醇偶联

  摘要：

  已经开发了醛和亚胺的交叉选择性氮杂频哪醇偶联以提供有价值的β-氨基醇。这种策略能够在更容易还原的亚胺和其他官能团的存在下，将脂肪醛化学选择性地转化为酮基自由基。通过 AcI 进行羰基特异性活化后，光引发的 Mn 催化剂通过原子转移机制选择性地还原生成的 α-碘氧化物。随后的酮基自由基选择性地与亚胺偶联，从而阻止了通过经典还原方法进行的均二聚化。在通过原子转移催化还原酮基偶联的第一个例子中，Zn 作为末端还原剂以促进 Mn 催化剂的周转。这种新策略还可以使酮基自由基偶联到烯烃、炔烃、醛、螺旋桨和手性亚胺上。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00886

文献信息

• The Generation of Difluoroketenimine and Its Application in the Synthesis of α,α‐Difluoro‐β‐amino Amides
  作者：Rui Zhang、Zhikun Zhang、Qi Zhou、Lefei Yu、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201901591

  日期：2019.4.16

  Fluorine‐containing β‐amino acids and their derivatives have attracted significant attention due to their importance in life sciences. Herein the previously unknown difluoroketenimine, the analogue of the elusive difluoroketene, has been generated by the reaction of difluorocarbene and isocyanide, which further undergoes [2+2] cycloaddition with imine. The three‐component reaction affords α,α‐difluoro‐β‐amino amides

  含氟的β-氨基酸及其衍生物由于在生命科学中的重要性而备受关注。在此，通过二氟卡宾与异氰化物的反应生成了以前未知的二氟乙烯亚胺，即难以捉摸的二氟乙烯酮的类似物，其进一步与亚胺进行[2 + 2]环加成。三组分反应可提供高收率的α，α-二氟-β-氨基酰胺。机理研究揭示了在亚胺的[2 + 2]环加成反应中二氟乙烯亚胺的独特性质。
• Cross-Selective Aza-Pinacol Coupling via Atom Transfer Catalysis
  作者：Sean M. Rafferty、Joy E. Rutherford、Lumin Zhang、Lu Wang、David A. Nagib

  DOI：10.1021/jacs.1c00886

  日期：2021.4.21

  homodimerization by a classical reductive approach. In this first example of reductive, ketyl coupling by atom transfer catalysis, Zn serves as a terminal reductant to facilitate Mn catalyst turnover. This new strategy also enables ketyl radical couplings to alkenes, alkynes, aldehydes, propellanes, and chiral imines.

  已经开发了醛和亚胺的交叉选择性氮杂频哪醇偶联以提供有价值的β-氨基醇。这种策略能够在更容易还原的亚胺和其他官能团的存在下，将脂肪醛化学选择性地转化为酮基自由基。通过 AcI 进行羰基特异性活化后，光引发的 Mn 催化剂通过原子转移机制选择性地还原生成的 α-碘氧化物。随后的酮基自由基选择性地与亚胺偶联，从而阻止了通过经典还原方法进行的均二聚化。在通过原子转移催化还原酮基偶联的第一个例子中，Zn 作为末端还原剂以促进 Mn 催化剂的周转。这种新策略还可以使酮基自由基偶联到烯烃、炔烃、醛、螺旋桨和手性亚胺上。
• Mild, Redox-Neutral Alkylation of Imines Enabled by an Organic Photocatalyst
  作者：Niki R. Patel、Christopher B. Kelly、Allison P. Siegenfeld、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/acscatal.6b03665

  日期：2017.3.3

  operationally simple, mild, redox-neutral method for the photoredox alkylation of imines is reported. Utilizing an inexpensive organic photoredox catalyst, alkyl radicals are readily generated from the single-electron oxidation of ammonium alkyl bis(catecholato)silicates and are subsequently engaged in a C–C bond-forming reaction with imines. The process is highly selective, metal-free, and does not require

  据报道，亚胺的光氧化还原烷基化操作简单，温和，氧化还原中性。利用廉价的有机光氧化还原催化剂，烷基双（邻苯二酚）硅酸铵的单电子氧化容易产生烷基，随后与亚胺进行C-C键形成反应。该方法是高度选择性的，不含金属的，并且不需要大量过量的烷基化试剂或使用酸性添加剂。
• Independence from the Sequence of Single-Electron Transfer of Photoredox Process in Redox-Neutral Asymmetric Bond-Forming Reaction
  作者：Tomohito Kizu、Daisuke Uraguchi、Takashi Ooi

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00445

  日期：2016.8.19

  chiral (arylamino)phosphonium tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate under visible light irradiation. This achievement clearly demonstrates the insensitivity of this redox-neutral asymmetric reaction to the sequence of the key redox events involved in the synergistic catalysis.

  由激发的光敏剂的氧化骤冷（1R *（PPY）发起的催化循环3）被建立用于（之间的对映体选择性耦合Ñ -arylamino）甲烷和（Ñ甲磺酰基）亚胺基于铱光敏剂和手性（催化在可见光照射下四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸芳基氨基）phosph。该成就清楚地表明了这种氧化还原中性不对称反应对协同催化中涉及的关键氧化还原事件序列的不敏感性。
• Tunable stereoselective alkene synthesis by treatment of activated imines with nonstabilized phosphonium ylides
  作者：De-Jun Dong、Yuan Li、Jie-Qi Wang、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1039/c0cc04739b

  日期：——

  A broad range of readily accessible N-sulfonyl imines undergo olefination reaction with nonstabilized phosphonium ylides under mild conditions to afford an array of both Z- and E-isomers of 1,2-disubstituted alkenes, allylic alcohols, and allylic amines in good yields and with greater than 99 : 1 stereoselectivity.

  各种容易获得的N-磺酰基亚胺在温和的条件下与不稳定的烷基化物进行烯化反应，从而以良好的收率获得了一系列1,2-二取代的烯烃，烯丙醇和烯丙基胺的Z-异构体和E-异构体。具有大于99：1的立体选择性。