作者:Naoki Haga、Hiroaki Takayanagi
DOI:10.1021/jo9517196
日期:1996.1.1
The mechanism of the photochemical rearrangement of diphenyl ether (1a) was studied. Irradiation of 1a in ethanol gave 2-phenylphenol (2, 42%) and 4-phenylphenol (3, 11%) as rearrangement products, in addition to phenol (4, 30%) and benzene (5, 25%) as diffusion products. Cross-coupling experiments employing [(2)H(10)]1a demonstrated that the formation of 2- and 4-phenylphenol was an intramolecular
研究了二苯醚(1a)的光化学重排机理。在乙醇中照射1a,除苯酚(4,30%)和苯(5,25%)外,还产生了2-苯基苯酚(2,42%)和4-苯基苯酚(3,11%)作为重排产物。 。使用[(2)H(10)] 1a的交叉偶联实验表明2-和4-苯基苯酚的形成是一个分子内过程。在苯或甲苯中辐照1a可获得高收率的联苯。重排产物(2和3)的合并产率随着溶剂粘度的增加而增加,伴随着4的形成减少。所有结果都可以通过将1a激发成单线态和离解成自由基对中间体而合理化。涉及苯氧基和苯基基团。这些自由基的分子内重组产生重排产物,逸出然后从溶剂中抽出氢得到扩散产物。当1a的4位被给电子取代基(1b-e)占据时,芳氧基-苯基键裂解产生相应的重排产物胜于苯氧基-芳基键裂解。对于在位置4(1h,i)具有吸电子取代基的底物则相反。