[DE] VERFAHREN ZUR KATALYTISCHEN HERSTELLUNG VON SUBSTITUIERTEN BIPYRIDYLDERIVATEN<br/>[EN] METHOD FOR THE CATALYTIC PRODUCTION OF SUBSTITUTED DIPYRIDYL DERIVATIVES<br/>[FR] PROCEDE POUR LA PRODUCTION CATALYTIQUE DE DERIVES DE BIPYRIDYLE SUBSTITUES
申请人:AXIVA GMBH
公开号:WO1999055675A1
公开(公告)日:1999-11-04
(DE) Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Bipyridylen durch Umsetzung von mindestens einem Pyridin der allgemeinen Formel (III), worin S', S'', S''', S'''' und S''''' unabhängig voneinander gleich oder verschieden Wasserstoff, (C1-C18)-Alkyl, Alkoxy-(C1-C18), Acyloxy-(C1-C18), Aryloxy-(C1-C18), Perfluoroacyloxy-(C1-C8), NO2, (C1-C18)-Aryl, (C1-C18)-Heteroaryl, Halogen, Hydroxy, Nitro, Nitroso, CN, COOH, CHO, PO3H2, SO3H, SO2R, SOR, NH2, NH-Alkyl-(C1-C18), N-Alkyl2-(C1-C18), geschütztes Amin, CF3, NHCO-Alkyl-(C1-C4), N-Alkyl-(C1-C4)-CO-Alkyl-(C1-C4), COO-Alkyl-(C1-C18), CONH2, CO-Alkyl-(C1-C18), NHCOH, NHCOO-Alkyl-(C1-C4), CO-(C1-C18)-Aryl, COO-(C1-C18)-Aryl, CHCH-CO2-Alkyl-(C1-C18), CHCHCO2H, PO-Phenyl2, PO-Alkyl2-(C1-C4), (COO-)n(Kation)n+, (PO32-)n(Kation)2n+, (SO3-)n(Kation)n+ oder/und (O-)n(Kation)n+ bedeuten, und wobei mindestens einer der Substituenten von S', S'', S''', S'''' und S''''' Chlorid, Bromid oder Jodid ist, wobei gegebenenfalls S', S'', S''', S'''' oder/und S''''' untereinander zusammen einen oder mehrere aliphatische oder/und aromatische Ringe bilden oder/und worin gegebenenfalls S', S'', S''', S'''' oder/und S''''' eine Brücke zu mindestens einem weiteren Pyridin der allgemeinen Formel (III) bildet oder/und worin gegebenenfalls die Reste S', S'', S''', S'''' oder/und S''''' die oben angegebene Bedeutung besitzen und mit mindestens einem Rest, der die oben angegebene Bedeutung für S', S'', S''', S'''' oder/und S''''' besitzt, substituiert ist in Wasser in Gegenwart eines Alkohols, einer Base, eines Palladium-Katalysators und gegebenenfalls eines oder mehrerer weiterer Lösemittel bei einer Temperatur von 0-200 °C.(EN) The invention relates to a method for producing dipyridyls by reacting at least one pyridine of general formula (III), where S', S'', S''', S'''' and S''''' are identical or different and independently of each other represent hydrogen, (C1-C18)-alkyl, alkoxy-(C1-C18), acyloxy-(C1-C18), aryloxy-(C1-C18), perfluoroacyloxy-(C1-C8), NO2, (C1-C18)-aryl, (C1-C18)-heteroaryl, halogen, hydroxy, nitro, nitroso, CN, COOH, CHO, PO3H2, SO3H, SO2R, SOR, NH2, NH-alkyl-(C1-C18), NH-alkyl2-(C1-C18), a protected amine, CF3, NHCO-alkyl-(C1-C4), N-alkyl-(C1-C4)-CO-alkyl-(C1-C4), COO-alkyl-(C1-C18), CONH2, CO-alkyl-(C1-C18), NHCOH, NHCOO-alkyl-(C1-C4), CO-(C1-C18)-aryl, COO-(C1-C18)-aryl, CHCH-CO2-alkyl-(C1-C18), CHCHCO2H, PO-phenyl2, PO-alkyl2-(C1-C4), (COO-)n (cation)n+, (PO32-)n(cation)2n+, (SO3-)n(cation)n+ and/or (O-)n(cation)n+, and where at least one of the substituents of S', S'', S''', S'''' and S''''' is chloride, bromide or iodine, where S', S'', S''', S'''' and/or S''''' together possibly form one or more aliphatic and/or aromatic rings and/or where S', S'', S''', S'''' and/or S''''' possibly form a bridge to at least one further pyridine of general formula (III) and/or where the rests S', S'', S''', S'''' and/or S''''' possibly have the meaning given above and are substituted with at least one rest having the meaning given above for S', S'', S''', S'''' and/or S''''', in water in the presence of an alcohol, a base, a palladium catalyst and possibly one or more additional solvents, at a temperature of between 0 and 200 °C.(FR) L'invention concerne un procédé pour la production de bipyridyles par réaction d'au moins une pyridine de la formule générale (III) dans laquelle S', S'', S''', S'''' et S''''' sont identiques ou différents et représentent, indépendamment les uns des autres, hydrogène, alkyle (C1-C18), alcoxy (C1-C18), acyloxy (C1-C18), aryloxy (C1-C18), perfluoroacyloxy (C1-C8), NO2, aryle (C1-C18), hétéroaryle (C1-C18), halogène, hydroxy, nitro, nitroso, CN, COOH, CHO, PO3H2, SO3H, SO2R, SOR, NH2, NH-alkyle (C1-C18), N-alkyle2 (C1-C18), une amine protégée, CF3, NHCO-alkyle (C1-C4), N-alkyle (C1-C4)-CO-alkyle (C1-C4), COO-alkyle (C1-C18), CONH2, CO-alkyle (C1-C18), NHCOH, NHCOO-alkyle (C1-C4), CO-aryle (C1-C18), COO-aryle (C1-C18), CHCH-CO2-alkyle (C1-C18), CHCHCO2H, PO-phényle2, PO-alkyle2 (C1-C4), (COO-)n(cation)n+, (PO32-)n(cation)2n+, (SO3-)n(cation)n+ ou/et (O-)n(cation)n+, et au moins un des substituants de S', S'', S''', S'''' et S''''' étant chlorure, bromure ou iodure, éventuellement S', S'', S''', S'''' et/ou S''''' formant entre eux conjointement un ou plusieurs composés cycliques aliphatiques ou/et aromatiques, ou/et dans laquelle formule éventuellement S', S'', S''', S'''' ou/et S''''' forment un pont pour donner au moins une autre pyridine de la formule générale (III), ou/et dans laquelle éventuellement les radicaux S', S'', S''', S'''' ou/et S''''' ont la signification précitée et sont substitués avec au moins un radical ayant la signification précitée pour S', S'', S''', S'''' ou/et S''''', dans l'eau en présence d'un alcool, d'une base, d'un catalyseur au palladium et éventuellement d'un ou plusieurs autres solvants à une température de 0-200 °C.
该发明涉及一种利用至少一种吡啶(III)的通用公式(III)的反应方法,其中S'、S''、S'''、S''''和S'''''在反应物中各自独立且为氢或(C1-C18)-烷基、(C1-C18)-氧基、(C1-C18)-羰基氧基、(C1-C18)-氧杂环基、(C1-C8)-全氟羰基氧基、NO2、(C1-C18)-杂环、(C1-C18)-双原子环、卤素、羟基、硝基、亚硝基、CN、COOH、CHO、PO3H2、 SO3H、SO2R、SOR、NH2、NH-烷基(C1-C18)、NH-烷基2-(C1-C18)、受控的胺基、CF3、NHCO-烷基-(C1-C4)、N-烷基-(C1-C4)-CO-烷基-(C1-C4)、COO-烷基-(C1-C18)、CONH2、CO-烷基-(C1-C18)、NHCOH、NHCOO-烷基-(C1-C4)、CO-(C1-C18)-杂环、COO-(C1-C18)-杂环、CHCH-CO2-烷基-(C1-C18)、CHCHCO2H、PO-苯基2、PO-烷基2-(C1-C4)、(COO-)n (阳离子)n+、(PO32-)n(阳离子)2n+、(SO3-)n(阳离子)n+或/和(O-)n(阳离子)n+,其中S'、S''、S'''、S''''和S'''''中的一个或多个为氯化物、溴化物或碘化物,其中并/或S'、S''、S'''、S''''和S'''''中的一组或多个形成进一步的(III)吡啶的环或链,其中并/或S'、S''、S'''、S''''和S'''''中的一部分或全部带有与上述意义相同的基团,并在水中以醇存在、碱存在、或以钯金催化剂存在或其中可能包含一种或多种其他溶剂,温度控制在0-200°C之间。