1-苯氧基环己烯 | 17012-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-苯氧基环己烯
• 英文名称: 1-phenoxycyclohexene
• 英文别名: cyclohexenyl phenyl ether；Phenylcyclohexenylether；cyclohexen-1-yloxybenzene
• CAS: 17012-35-0
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: YQBRJWGMIPWMTK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  135-137 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.041±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯氧基环己烯 在 2% active carbon-supported palladium 、 水 、 氢气 作用下， 100.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 环己酮 、 苯酚
  参考文献：
  名称：

  钯催化水解芳族碳键

  摘要：

  在相对温和的温度和H 2压力下，金属钯表面在促进芳族醚在水相中的还原水解方面具有很高的选择性。在定量转化时，观察到PhOR醚对水解产物的选择性范围为50％（R = Ph）至大于90％（R = n- C 4 H 9，环己基和PhCH 2 CH 2）。通过分析加入和不加入H 2 18的产物的演变○，该途径被认为是由钯金属催化的苯基部分氢化为烯醇醚引发的。然后将水快速加入到烯醇醚中，形成半缩醛，然后将其消除为环己酮和苯酚/链烷醇产物。该反应的显着特征是，更强的Ph-O键被裂解，而不是较弱的脂族O-R键被裂解。

  DOI：

  10.1002/anie.201611076
• 作为产物：
  描述：

  2-苯氧基四氢吡喃 反应 65.0h， 生成 1-苯氧基环己烯
  参考文献：
  名称：

  Pinhey, John T.; Xuan, Phan Thanh, Australian Journal of Chemistry, 1988, vol. 41, # 1, p. 69 - 80

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium-Catalyzed Formal Cross-Coupling of Diaryl Ethers with Amines: Slicing the 4-<i>O</i> -5 Linkage in Lignin Models
  作者：Huiying Zeng、Dawei Cao、Zihang Qiu、Chao-Jun Li

  DOI：10.1002/anie.201712211

  日期：2018.3.26

  ether bonds (α‐O‐4, β‐O‐4, and 4‐O‐5 linkages) and other C−C bonds. Among the ether bonds, the bond dissociation energy of the 4‐O‐5 linkage is the highest and the most challenging to cleave. To date, 4‐O‐5 ether linkage model compounds have been cleaved to obtain phenol, cyclohexane, cyclohexanone, and cyclohexanol. The first example of direct formal cross‐coupling of diaryl ether 4‐O‐5 linkage models

  木质素是地球上第二大最丰富的有机物质，是有价值的芳香族化学物质的未充分利用的可再生资源。为了将来芳香族化合物的可持续生产，非常需要将木质素转化为增值平台化学品，而不是使用基于化石的资源。木质素是通过三种类型的醚键（α-O-4，β-O-4和4-O-5键）和其他C-C键连接的芳香族聚合物。在醚键中，4-O-5键的键解离能最高，裂解难度最大。迄今为止，已将4-0-5醚键合模型化合物裂解以获得苯酚，环己烷，环己酮和环己醇。报道了第一个将二芳基醚4-0-5连接模型与胺直接形式交叉偶联的例子，
• Formal Cross-Coupling of Diaryl Ethers with Ammonia by Dual C(Ar)–O Bond Cleavages
  作者：Dawei Cao、Huiying Zeng、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/acscatal.8b02214

  日期：2018.9.7

  inorganic chemical. Herein, we report a direct conversion of diaryl ethers and ammonia into aniline derivatives and arenes, providing a model for selective lignin 4-O-5 linkage modification and PPO recycling with inexpensive ammonia. Both symmetrical and unsymmetrical diaryl ethers were successfully cross-coupled with ammonia via dual C(Ar)–O bond cleavages, generating the corresponding cyclohexylanilines

  将可再生资源和廉价的无机化学品直接转化为高附加值的有机化学品对于我们社会未来的可持续发展变得越来越重要。木质素是地球上第二大最丰富的有机碳可再生资源，在制浆造纸工业中已被视为废物。在木质素的三种类型的醚键中，4-O-5键二芳基醚键最强。该键的选择性切割可潜在地产生较小的可加工的基于生物的芳族聚合物材料和化合物。此外，人们对通过C（Ar）-O键裂解与芳基醚的偶联反应（例如，用于聚苯醚（PPO）废物回收）的合成一直抱有浓厚兴趣。另一方面，氨是非常便宜的工业无机化学品。在此处，我们报道了将二芳基醚和氨直接转化为苯胺衍生物和芳烃，为选择性木质素4-O-5键修饰和廉价的氨PPO回收提供了模型。对称和不对称的二芳基醚都通过双C（Ar）-O键裂解与氨成功地交联，生成了相应的环己基苯胺和芳烃。
• Organocatalyzed Birch Reduction Driven by Visible Light
  作者：Justin P. Cole、Dian-Feng Chen、Max Kudisch、Ryan M. Pearson、Chern-Hooi Lim、Garret M. Miyake

  DOI：10.1021/jacs.0c05899

  日期：2020.8.5

  The Birch reduction is a powerful synthetic methodology that uses solvated electrons to convert inert arenes to 1,4-cyclohexadienes-valuable intermediates for building molecular complexity. Birch reductions traditionally employ alkali metals dissolved in ammonia to produce a solvated electrons for the reduction of unactivated arenes such as benzene (Ered < -3.42 V vs. SCE). Photoredox catalysts have

  Birch 还原是一种强大的合成方法，它使用溶剂化电子将惰性芳烃转化为 1,4-环己二烯有价值的中间体，以构建分子复杂性。桦木还原传统上使用溶解在氨中的碱金属来产生溶剂化电子，用于还原未活化的芳烃，例如苯（Ered < -3.42 V vs. SCE）。光氧化还原催化剂在高度还原应用中越来越受欢迎，但没有报道显示出足以减少苯的还原潜力。在这里，我们引入苯并苝酰亚胺作为新型有机光氧化还原催化剂，用于在环境温度下进行桦木还原，并由市售 LED 的可见光驱动。使用低催化剂负载量（<1 摩尔百分比），在完全无金属的反应中，苯和其他官能化芳烃以中等至良好的产率选择性地转化为 1,4-环己二烯。机理研究表明，这种前所未有的可见光诱导反应是通过有机光氧化还原催化剂利用两个可见光光子的能量影响单个高能化学转化的能力实现的。
• CuI/<i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylglycine-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Vinyl Halides with Phenols and its Application to the Assembly of Substituted Benzofurans
  作者：Dawei Ma、Qian Cai、Xiaoan Xie

  DOI：10.1055/s-2005-871543

  日期：——

  Cul-catalyzed coupling reaction of vinyl halides and phenols occurs at 60-90 °C with N,N-dimethylglycine hydrochloride as the additive, giving vinyl aryl ethers in good yields. The cross-coupling products formed from o-iodophenols and vinyl iodides are converted into substituted benzofurans via an intramolecular Heck reaction.

  Cul 催化的卤乙烯和苯酚的偶联反应在 60-90 °C 下发生，N,N-二甲基甘氨酸盐酸盐作为添加剂，以良好的收率得到乙烯基芳基醚。由邻碘苯酚和乙烯基碘形成的交叉偶联产物通过分子内 Heck 反应转化为取代的苯并呋喃。
• Method to convert lignin 4-O-5 diaryl ethers and their model compounds into organic chemicals
  申请人：LANZHOU UNIVERSITY

  公开号：US10766851B1

  公开（公告）日：2020-09-08

  It is provided a method of converting a diaryl ether source such as lignin and/or polyphenylene oxide (PPO) containing 4-O-5 linkages and an inorganic chemical such as ammonia into an organic compound, comprising reacting said diaryl ether source with the inorganic chemical in presence of a catalyst, preferably palladium, transforming the 4-O-5 linkages of said diaryl ether source into the organic compound. It is provided a palladium-catalyzed synthesis of aniline derivatives from 4-O-5 linkage lignin model compounds and cheap industrial inorganic chemical ammonia via dual C(Ar)—O bond cleavage.

  提供了一种将二芳基醚源（如木质素和/或聚苯氧化物（PPO）含有4-O-5键合）和无机化学品（如氨）转化为有机化合物的方法，包括在催化剂（最好是钯）存在下，将所述二芳基醚源与无机化学品反应，将所述二芳基醚源的4-O-5键合转化为有机化合物。提供了一种从4-O-5键合木质素模型化合物和廉价的工业无机化学品氨经由双C（Ar）—O键裂解进行的钯催化合成苯胺衍生物的方法。