2-[(4-氯苯基)甲基]丙二酸二乙酯 | 37556-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-[(4-氯苯基)甲基]丙二酸二乙酯
• 英文名称: diethyl (4-chlorobenzyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(4-chlorobenzyl)malonate；2-(4-chlorobenzyl)malonic acid diethyl ester；2-[(4-chlorophenyl)methyl]malonic acid diethyl ester；1,3-Diethyl 2-[(4-chlorophenyl)-methyl]propanedioate；diethyl 2-[(4-chlorophenyl)methyl]propanedioate
• CAS: 37556-13-1
• 化学式: C₁₄H₁₇ClO₄
• mdl: MFCD22123083
• 分子量: 284.74
• InChiKey: KNUFXHRJTVSEPI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  190-192 °C
• 密度：
  1.183±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.428
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(4-氯苯基)甲基]丙二酸二乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-(4-chlorobenzyl)-1,3-propanediol
  参考文献：
  名称：

  前手性3-芳基和3-芳基甲基戊二酰胺的生物催化脱对称：不同的远程取代基对催化效率和对映选择性的影响。

  摘要：

  在30°C下于中性磷酸盐缓冲液中用含酰胺酶的红球菌红球菌AJ270微生物全细胞催化剂催化，一系列前手性3-芳基和3-芳基甲基戊二酰胺的不对称水解有效地提供了3-取代的戊二酸单酰胺，收率高达95％和> 99.5％ee。甚至远离反应位点，芳基上的取代基仍然对催化活性和对映选择性具有显着影响，并且对于两种类型的底物观察到不同的远程取代基效果。获得的对映纯（R）-3-取代的4-氨基甲酰基丁酸产物轻松转化为手性二氢喹啉酮和δ证明了生物催化脱对称的合成应用内酯化合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800956
• 作为产物：
  描述：

  4-氯氯苄 在 碳酸氢钠 、 sodium ethanolate 、 sodium 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 生成 2-[(4-氯苯基)甲基]丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Derivatives of 2-aminoalkyl-5-arylalkyl-1,3-dioxanes, their preparation

  摘要：

  这是一种通式为(I)的2-氨基烷基-5-芳基烷基-1,3-二噁烷化合物，其中m代表0或1；n代表1、2、3或4；R.sub.1代表氢或甲基；R.sub.2代表氢、甲基或通式COR'的烷酰基，其中R'代表氢原子或线性或支链的C.sub.1-C.sub.4-烷基，或通式COOR"的烷氧羰基，其中R"代表线性或支链的C.sub.1-C.sub.4-烷基；Ar代表苯基，可选地带有一个或两个从卤素、C.sub.1-C.sub.4烷基、甲氧基和三氟甲基中选择的取代基，或者是萘-1-基或萘-2-基，可选地带有从卤素、甲基、甲氧基和环丙氧基中选择的取代基，以顺式或反式异构体的形式存在，以及其自由碱或酸盐形式及其治疗用途。

  公开号：

  US05192797A1
• 作为试剂：
  描述：

  溶剂黄146 、 环己烯 在 2-[(4-氯苯基)甲基]丙二酸二乙酯 、 manganese triacetate 作用下， 反应 13.0h， 生成 3-乙酰氧基环己烯 、 (4bS,8aR)-3-Chloro-4b,6,7,8,8a,10-hexahydro-5H-phenanthrene-9,9-dicarboxylic acid diethyl ester 、 (4bR,8aR)-3-Chloro-4b,6,7,8,8a,10-hexahydro-5H-phenanthrene-9,9-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of substituted tetrahydronaphthalenes by manganese(III), cerium(IV), and iron(III) oxidation of substituted diethyl .alpha.-benzylmalonates in the presence of olefins

  摘要：

  The oxidation of substituted diethyl alpha-benzylmalonates (1a-m) by manganese(III) acetate in acetic acid, cerium(IV) ammonium nitrate in methanol, or iron(III) perchlorate in acetonitrile in the presence of substituted olefins 2a-u was investigated. The results are consistent with a common mechanism. It involves selective generation of malonyl radicals from high-valent metal malonyl complexes, their addition to the olefin, and competition of the adduct radical between intramolecular cyclization to produce highly functionalized tetrahydronaphthalenes (3) and oxidation by metal salt to give mainly gamma-lactones (5). Several electron-withdrawing and releasing substituents on the aromatic ring and on the olefin can be successfully used in the synthesis of 3 without olefin telomerization. The influence of metal and olefin or aromatic substituents on the homolytic addition and intramolecular aromatic substitution is discussed.

  DOI：

  10.1021/jo00018a023

文献信息

• Palladium-Catalyzed, Ring-Forming Aromatic C–H Alkylations with Unactivated Alkyl Halides
  作者：Alexander R. O. Venning、Patrick T. Bohan、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/jacs.5b01365

  日期：2015.3.25

  using unactivated alkyl halides and a variety of arenes and heteroarenes is described. This ring-forming process is successful with a variety of unactivated primary and secondary alkyl halides, including those with β-hydrogens. In contrast to standard polar or radical cyclizations of aromatic systems, electronic activation of the substrate is not required. The mild, catalytic reaction conditions are highly

  描述了使用未活化的烷基卤化物和各种芳烃和杂芳烃的催化 CH 烷基化。这种成环过程适用于各种未活化的伯和仲烷基卤化物，包括具有 β-氢的那些。与芳香系统的标准极性或自由基环化相比，不需要底物的电子活化。温和的催化反应条件具有高度的官能团耐受性，有助于获得各种合成和医学上重要的碳环和杂环系统。
• Derivative of thiazolo[3,2-a]pyrimidine and a process for the
  申请人：Teijin Limited

  公开号：US04383996A1

  公开（公告）日：1983-05-17

  A derivative of thiazolo [3,2-a] pyrimidine expressed by formula (I) ##STR1## (where R indicates a phenyl group or a benzyl group which has a halogen atom, a lower alkyl or lower alkyloxy group as a substituent group, an alicyclic group or an arylethyl group), and a process for the preparation of a compound of formula (I) comprising cyclizing a compound expressed by formula (II) by application of heat ##STR2## (where a definition of R is as same as that given in case of formula (I) and R' indicates a halogen atom or lower alkyloxy group). A drug which contains this compound as active ingredient is useful for curing autoimmune diseases such as rheumatoid arthritis, nephritis, etc.

  一种由式（I）表示的噻唑并[3,2-a]嘧啶衍生物##STR1##（其中R表示苯基或苄基，其具有卤原子、较低烷基或较低烷氧基作为取代基，脂环基或芳基乙基基团），以及制备式（I）化合物的方法，包括通过加热使式（II）表示的化合物环化##STR2##（其中R的定义与式（I）情况下给出的相同，R'表示卤原子或较低烷氧基）。包含该化合物作为活性成分的药物对治疗类风湿性关节炎、肾炎等自身免疫疾病有用。
• Anodic benzylic C(sp³)–H amination: unified access to pyrrolidines and piperidines
  作者：Sebastian Herold、Daniel Bafaluy、Kilian Muñiz

  DOI：10.1039/c8gc01411f

  日期：——

  important heterocyclic motifs of pyrrolidines and piperidines within a uniform reaction protocol. The mechanism of this unprecedented C–H amination strategy involves anodic C–H activation to generate a benzylic cation, which is efficiently trapped by a nitrogen nucleophile. The applicability of the process is demonstrated for 40 examples comprising both 5- and 6-membered ring formations.

  开发了一种电化学脂肪族CH胺化策略，以在统一的反应方案中访问吡咯烷和哌啶的重要杂环基序。这种前所未有的C–H胺化策略的机制涉及阳极C–H活化以生成苄基阳离子，该阳离子被氮亲核试剂有效捕获。对于包含5元和6元环形成的40个实例证明了该方法的适用性。
• Unnatural α-amino ethyl esters from diethyl malonate or ethyl β-bromo-α-hydroxyiminocarboxylate
  作者：Eloi P Coutant、Vincent Hervin、Glwadys Gagnot、Candice Ford、Racha Baatallah、Yves L Janin

  DOI：10.3762/bjoc.14.264

  日期：——

  We have explored here the scope of the age-old diethyl malonate-based accesses to α-amino esters involving Knoevenagel condensations of diethyl malonate on aldehydes, reductions of the resulting alkylidenemalonates, the preparation of the corresponding α-hydroxyimino esters and their final reduction. This synthetic pathway turned out to be general although some unexpected limitations were encountered

  我们在这里探索了基于古老的丙二酸二乙酯对α-氨基酯的接触范围，该方法涉及丙二酸二乙酯在醛上的Knoevenagel缩合反应，所得亚烷基丙二酸酯的还原，相应α-羟基亚氨基酯的制备及其最终还原。尽管遇到了一些意想不到的限制，但这种合成途径被证明是通用的。在进行肟化步骤之前，使用Suzuki-Miyaura偶联或环加成法对某些中间体进行了合成修饰，从而获得了更多的α-氨基酯。此外，探索了其他通往α-羟基亚氨基酯的途径，包括试图改善乙基β-溴-α-羟基亚氨基羧酸酯与各种烷基呋喃化合物之间的环加成反应。
• Environmentally benign nucleophilic substitution reaction of arylalkyl halides in water using CTAB as the inverse phase transfer catalyst
  作者：Atul K. Godha、Jayaraman Thiruvengadam、Viswanadhan Abhilash、Prajwal Balgi、A. V. Narayanareddy、Kumaresan Vignesh、Amol V. Gadakh、A. M. Sathiyanarayanan、Sambasivam Ganesh

  DOI：10.1039/c9nj03941d

  日期：——

  An environmentally benign, practically scalable and highly selective C-arylalkylation of active methylene compounds is developed using CTAB as the inverse phase transfer catalyst in water. The methodology developed is elaborated into the one-pot synthesis of quinoline derivatives and also applicable to the regioselective N-aralkyl of 2-pyridones.

  使用CTAB作为水中的反相转移催化剂，开发了一种环境友好，实用可扩展且选择性高的活性亚甲基化合物的C-芳烷基化方法。所开发的方法详述于一锅合成喹啉衍生物中，并且也适用于2-吡啶酮的区域选择性N-芳烷基。