(6-(p-tolyl)pyridin-2-yl)methanamine | 870641-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (6-(p-tolyl)pyridin-2-yl)methanamine
• 英文别名: 6-(4-methylphenyl)-2-(aminomethyl)pyridine；Hamtp；6-(4'-Methylphenyl)-2-pyridylmethylamine；[6-(4-methylphenyl)pyridin-2-yl]methanamine
• CAS: 870641-29-5
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂
• 分子量: 198.268
• InChiKey: HEKCIOGSNLITLN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  59-60 °C
• 沸点：
  331.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.076±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  38.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6-(p-tolyl)pyridin-2-yl)methanamine 在 triethylamine 作用下， 以 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 Ru(PCHPh2)(2-aminomethyl-6-(4-methylphenyl)pyridine(1-))(dppb)
  参考文献：
  名称：

  Terdentate RuX（CNN）（PP）（X = Cl，H或OR）配合物：快速转移加氢中的合成，性质和催化活性

  摘要：

  通式RuX（CNN）（dppb）（X =氯化物，氢化物，醇盐; dppb = Ph 2 P（CH 2）4 PPh 2）的叔齿钌（II）络合物，其中CNN是去质子化的2-氨基甲基-6-已经制备了芳基吡啶配体。的邻位金属化衍生物的RuCl（b）（DPPB）（1）已被的RuCl反应得到2（PPH 3）（DPPB）与Ñ，Ñ二甲基-2-氨基甲基-6-（4-甲基苯基）吡啶（H b）在2-丙醇中，在三乙胺存在下，通过消除PPh 3和HCl进行反应。同样，RuCl（a）（dppb）（2）和含有伯胺配体的手性类似物RuCl（c）（dppb）（3）已从2-氨基甲基-6-（4-甲基苯基）吡啶（H a）和（R）-2,2开始分离-二甲基-1-（6-苯基吡啶-2-基）丙胺（H c）。这里描述了官能化吡啶H a -H c的合成，而3的晶体结构已经通过X射线衍射实验确定。的治疗1 - 3与钠或异丙醇钾，得到相应的氢化物期

  DOI：

  10.1021/om060408q
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-甲基苯基)吡啶 在 lithium aluminium tetrahydride 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 二甲氨基甲酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (6-(p-tolyl)pyridin-2-yl)methanamine
  参考文献：
  名称：

  两种正交过渡金属催化剂通过对映选择性硅烷化动态动力学拆分醇

  摘要：

  报道了无环和环状苯甲醇的非酶动态动力学拆分。该方法融合了快速过渡金属催化的醇外消旋化和对映选择性 Cu-H 催化的醇和氢硅烷的脱氢 Si-O 偶联。催化过程是正交的，并且外消旋催化剂不会促进任何背景反应，例如甲硅烷基醚的外消旋及其非选择性形成。常用的钌半夹心配合物并不合适，但双功能钌钳形配合物完美地实现了这一目的。由此，可以高产率和良好的对映选择水平实现外消旋醇混合物的对映选择性硅烷化。

  DOI：

  10.1002/anie.202010484

文献信息

• [EN] MONOCARBONYL RUTHENIUM AND OSMIUM CATALYSTS<br/>[FR] CATALYSEURS MONOCARBONYLE DE RUTHÉNIUM ET D'OSMIUM
  申请人：UNIVERSITA' DEGLI STUDI DI UDINE

  公开号：WO2017134618A1

  公开（公告）日：2017-08-10

  The invention relates to monocarbonyl complexes of ruthenium and osmium with bi- and tridentate nitrogen and phosphine ligands. The invention relates to methods for preparing these complexes and the use of these complexes, isolated or prepared in situ, as catalysts for reduction reactions of ketones and aldehydes both via transfer hydrogenation or hydrogenation with hydrogen.

  这项发明涉及具有双齿和三齿氮磷配体的钌和锇的单羰基配合物。该发明涉及制备这些配合物的方法以及将这些配合物（无论是分离的还是原位制备的）用作酮和醛的还原反应的催化剂，可以通过氢转移加氢或氢气加氢进行。
• Flat and Efficient H<i>CNN</i>and<i>CNN</i>Pincer Ruthenium Catalysts for Carbonyl Compound Reduction
  作者：Steven Giboulot、Salvatore Baldino、Maurizio Ballico、Rosario Figliolia、Alexander Pöthig、Shuanming Zhang、Daniele Zuccaccia、Walter Baratta

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00919

  日期：2019.3.11

  was isolated from 1 by reaction with NEt3. The monocarbonyl complexes trans-[RuCl2(HCNN)(PPh3)(CO)] (5–7) were synthesized from [RuCl2(dmf)(PPh3)2(CO)] and HCNN ligands, while the diacetate trans-[Ru(OAc)2(HCNN)(PPh3)(CO)] (8) was obtained from [Ru(OAc)2(PPh3)2(CO)]. Carbonylation of cis-[RuCl(CNN)(PPh3)2] with CO afforded the pincer derivatives [RuCl(CNN)(PPh3)(CO)] (9–11). Treatment of 9 with Na[BArf]4

  二齿ħ CNN二羰基钌络合物的反式，顺式-将[RuCl 2（H CNN）（CO）2 ]（1 - 3）和反式，顺式-将[RuCl 2（AMPY）（CO）2 ]（1A）通过制备将[RuCl的反应2（CO）2 ] ñ与1- [6-（4'-甲基苯基）吡啶-2-基]甲胺，苯并[ ħ ]喹啉（HC NN），和2-（氨基甲基）吡啶（AMPY ）配体。可替代地，衍生物1 - 3由水合RuCl 3与HCO 2 H和HC NN的反应得到。钳CNN顺-将[RuCl（CNN）（CO）2 ]（4）从分离1通过与净反应3。的单羰基配合物的反式-将[RuCl 2（H CNN）（PPH 3）（CO）]（5 - 7）从将[RuCl合成2（DMF）（PPH 3）2（CO）]和H CNN配体，而双乙酸酯反式-[Ru（OAc）从[Ru（OAc）2（PPh 3）2（CO）]获得2（HC NN）（PPh 3）（CO）]（8）。的羰基化的顺式-将[RuCl（C
• Highly Productive CNN Pincer Ruthenium Catalysts for the Asymmetric Reduction of Alkyl Aryl Ketones
  作者：Walter Baratta、Giorgio Chelucci、Santo Magnolia、Katia Siega、Pierluigi Rigo

  DOI：10.1002/chem.200802112

  日期：2009.1.5

  Josiphos=1‐[1‐(dicyclohexylphosphano)ethyl]‐2‐(diarylphosphano)ferrocene) have been prepared by treating [RuCl2(PPh3)3] with (S,R)‐Josiphos diphosphanes and 1‐substituted‐1‐(6‐arylpyridin‐2‐yl)methanamines (HCNN; substituent=H (1 a), Me (1 b), and tBu (1 c)) with NEt3. By using 1 b and 1 c as a racemic mixture, complexes 4–7 were obtained through a diastereoselective synthesis promoted by acetic acid. These pincer

  手性钌钳形式将[RuCl（CNN）（Josiphos）]（络合物2 - 7 ; Josiphos = 1- [1-（dicyclohexylphosphano）乙基] -2-（diarylphosphano）二茂铁）已经制备通过处理将[RuCl 2（PPH 3）3 ]与（S，R）-Josiphos二膦和1-取代的-1-（6-芳基吡啶-2-基）甲胺（HCNN;取代基= H（1 a），Me（1 b）和t Bu （1 c））与NEt 3。通过使用1 b和1 c作为外消旋混合物，可以形成配合物4 – 7通过乙酸促进的非对映选择性合成而获得。这些钳形配合物显示出正确匹配的手性PP和CNN配体，是显着的活性催化剂，可通过转移氢化（TH）和氢化（HY）来不对称还原碱性醇介质中的烷基芳基酮，对映选择性高达99％ 。在2-丙醇中，酮的对映选择性TH是通过使用低至0.002 mol％的催化剂实现的，其周转频率（TOF）为10
• Preparation of Neutral <i>trans - cis</i> [Ru(O₂CR)₂P₂(NN)], Cationic [Ru(O₂CR)P₂(NN)](O₂CR) and Pincer [Ru(O₂CR)(CNN)P₂] (P = PPh₃, P₂ = diphosphine) Carboxylate Complexes and their Application in the Catalytic Carbonyl Compounds Reduction
  作者：Salvatore Baldino、Steven Giboulot、Denise Lovison、Hans Günter Nedden、Alexander Pöthig、Antonio Zanotti-Gerosa、Daniele Zuccaccia、Maurizio Ballico、Walter Baratta

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00059

  日期：2021.4.26

  The diacetate complexes trans-[Ru(κ1-OAc)2(PPh3)2(NN)] (NN = ethylenediamine (en) (1), 2-(aminomethyl)pyridine (ampy) (2), 2-(aminomethyl)pyrimidine (ampyrim) (3)) have been isolated in 76–88% yield by reaction of [Ru(κ2-OAc)2(PPh3)2] with the corresponding nitrogen ligands. The ampy-type derivatives 2 and 3 undergo isomerization to the thermodynamically most stable cationic complexes [Ru(κ1-OAc)(PPh3)2(NN)]OAc

  二乙酸酯络合物的反式- [茹（κ 1 -OAc）2（PPH 3）2（NN）]（NN =乙二胺（烯）（1），2-（氨基甲基）吡啶（AMPY）（2），2-（氨基甲基）嘧啶（AMPyrim）（3））已通过的反应在76-88％的产率分离的[Ru（κ 2 -OAc）2（PPH 3）2 ]与相应的氮的配体。所述AMPY型衍生物2和3经历异构化的热力学最稳定的阳离子络合物的[Ru（κ 1 -OAc）（PPH 3）2（NN）] OAC（2A和3A）和顺式- [茹（κ 1 -OAc）2（PPH 3）2（NN）]（图2b和图3b）在甲醇中的溶液。的反式- [茹（κ 1 -OAc）2（P 2）2 ]（P 2 = DPPM（4），DPPE（5））的化合物，从的[Ru（κ已经合成了2 -OAc）2（PPH 3）2 ]与合适的二膦在甲苯中于95°C反应。复杂的顺式-的[Ru（κ 1 -OAc）2（DPPM）（AMPY）]（6）已经从的[Ru（κ获得2
• Pincer Ru and Os complexes as efficient catalysts for racemization and deuteration of alcohols
  作者：Gianluca Bossi、Elisabetta Putignano、Pierluigi Rigo、Walter Baratta

  DOI：10.1039/c1dt10498e

  日期：——

  respect to the OH group, using 2-propanol-d8 as solvent with Ru or Os pincer complexes and KOtBu at 30–50 °C. For secondary alcohols incorporation of deuterium at the β position has also been observed. In 2-propanol-d8 the pincer complexes catalyze the simultaneous deuteration and racemization of (S)-1-phenylethanol, the two processes being strictly correlated. For both reactions much the same activity

  钳形配合物[MX（CNN）（PP）]（M = Ru，Os; X = Cl，OTf; HCNN = 1-（6-芳基吡啶-2-基）甲胺; PP =二膦）已被证明可有效催化两种在碱存在下酒精的消旋化和氘化。手性醇已在30–50°C下使用1 mol％的Ru或Os钳状络合物和5 mol％的KO t Bu消旋。2-丙醇。使用2-丙醇-d 8作为溶剂与Ru或Os pincer配合物和KO t Bu在30–50°C时，相对于OH基团，伯醇和仲醇可在α位有效地氘化。对于仲醇，还已经观察到氘在β位置上的掺入。在2-丙醇-d 8中，钳状配合物催化同时氘化和消旋（S）-1-苯乙醇，这两个过程是严格相关的。对于这两个反应，使用Ru和Os络合物观察到的活性几乎相同。相对于相关化合物[MCl 2（NN）（PP）]（N =二齿胺或吡啶配体）。新的配合物[的MC1（CNN）（PP）]（M = RU，合成2，4和Os，6，7