2,4-dinitrophenyl-2,3,6-tri-O-acetyl-4-deoxy-β-D-xylo-hexopyranoside | 114942-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,4-dinitrophenyl-2,3,6-tri-O-acetyl-4-deoxy-β-D-xylo-hexopyranoside
• 英文别名: 2',4'-Dinitrophenyl 2,3,6-tri-O-acetyl-4-deoxy-β-D-glucopyranoside；2,3,6-tri-O-acetyl-4-deoxy-β-2,4-DNPG；[(2S,4S,5R,6S)-4,5-diacetyloxy-6-(2,4-dinitrophenoxy)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 114942-44-8
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂O₁₂
• 分子量: 456.363
• InChiKey: HFINLTVRYLYSSS-RUGDWHBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.42
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  183.64
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  12.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dinitrophenyl-2,3,6-tri-O-acetyl-4-deoxy-β-D-xylo-hexopyranoside 在 tetramethylammonium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 2,3,6-tri-O-acetyl-4-deoxy-α-2,4-DNPG
  参考文献：
  名称：

  A novel mechanism of glycoside anomerization

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00222a076
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3,6-tri-O-benzoyl-4-deoxy-α-D-xylo-hexopyranoside 在 吡啶 、 水 、 sodium methylate 、 silver carbonate 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 81.0h， 生成 2,4-dinitrophenyl-2,3,6-tri-O-acetyl-4-deoxy-β-D-xylo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  二硝基苯基糖苷的碱催化异构化：新反应机制的证据

  摘要：

  已使用多种技术研究了二甲基亚砜中过氧乙酰化 2,4-二硝基苯基-β-D-吡喃葡萄糖苷的碱催化异构化机制。由于在该中心不存在质子交换以及对 1-氘底物的二次氘动力学同位素效应的测量，消除了涉及 C-1 处质子提取的机制。基于对反应速率的远程取代基影响以及苯基部分与添加的酚盐没有任何交换，使得涉及酚盐脱离和重组的机制不太可能。涉及由二甲基亚磺酰基阴离子的攻击引发的亲核芳族取代生成葡萄糖氧基阴离子中间体的机制与反应性芳基中间体异头化和重组与观察结果一致。观察到紫色的迈森海默复合中间体和观察到的底物之间的交换进一步支持了这种机制……

  DOI：

  10.1139/v90-288

文献信息

• The Role of Sugar Substituents in Glycoside Hydrolysis
  作者：Mark N. Namchuk、John D. McCarter、Adam Becalski、Trevor Andrews、Stephen G. Withers

  DOI：10.1021/ja992044h

  日期：2000.2.1

  used to probe the mechanism of spontaneous β-glycoside hydrolysis. Their relative rates of hydrolysis followed the order 2-deoxy > 4-deoxy > 3-deoxy ≈ 6-deoxy > parent > 6-deoxy-6-fluoro > 3-deoxy-3-fluoro > 4-deoxy-4-fluoro > 2-deoxy-2-fluoro. Hammett correlations of the pH-independent hydrolysis rates of each of the 6-, 4-, 3-, and 2-position substituted glycosides with the σI value for the sugar

  合成了一系列单取代的脱氧和脱氧氟 2,4-二硝基苯基 (DNP) β-d-吡喃糖苷，并用于探索自发 β-糖苷水解的机制。它们的相对水解速率顺序为 2-脱氧 > 4-脱氧 > 3-脱氧 ≈ 6-脱氧 > 母体 > 6-脱氧-6-氟 > 3-脱氧-3-氟 > 4-脱氧-4-氟 > 2-脱氧-2-氟。6 位、4 位、3 位和 2 位取代糖苷的 pH 无关水解速率与糖环取代基的 σI 值的哈米特相关性是线性的（r = 0.95 至 0.999，ρI = -2.2到-10.7），这与水解速率主要取决于对缺电子过渡态的场效应。正如 Kirkwood-Westheimer 模型预测的那样，DNP 糖苷的相对水解速率可以根据类氧碳鎓离子过渡态的稳定性进行合理化。一系列内水解速率的主要决定因素似乎是环取代基的场效应……