DL-1-deutero-proline | 71890-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: DL-1-deutero-proline
• 英文别名: (R,S)-2-[2H1]-Pro；[D]-proline；DL-Proline-2-d1；2-deuteriopyrrolidine-2-carboxylic acid
• CAS: 71890-95-4
• 化学式: C₅H₉NO₂
• 分子量: 116.124
• InChiKey: ONIBWKKTOPOVIA-QYKNYGDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  DL-1-deutero-proline 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以67%的产率得到(pyrrolidin-2-yl-2-d)methanol
  参考文献：
  名称：

  金催化的轴向手性丙二烯的高度对映选择性合成。

  摘要：

  轴向手性丙二烯由 KAuCl4 催化的手性炔丙胺以高产率（产率高达 93%）和优异的对映选择性（高达 97%ee）在 CH3CN 中在 40°C 合成。该反应已应用于合成新型丙二烯-修饰的青蒿素衍生物，其脆弱的内过氧化物部分保持完整。基于氘标记实验和反应混合物的 ESI-MS 分析，提出了关于金 (I) 催化的分子内氢化物转移的初步机制。

  DOI：

  10.1021/ol702970r
• 作为产物：
  描述：

  L-脯氨酸 在 乙酸-D1 、 水杨醛 作用下， 反应 1.0h， 生成 DL-1-deutero-proline
  参考文献：
  名称：

  傅里叶变换离子回旋共振质谱仪中带电苯基自由基对氨基酸的反应性和选择性

  摘要：

  在双池傅立叶变换离子回旋共振质谱仪的气相中检测了 10 个带电苯基自由基对几种氨基酸的反应性。正如预期的那样，所有自由基都从氨基酸中提取一个氢原子。大多数亲电自由基（在自由基位点具有最大的计算垂直电子亲和力 (EA)）也通过 NH(2) 抽象（非自由基亲核加成消除反应）与这些氨基酸发生反应。发现自由基（氢原子抽象）和非自由基（NH(2) 抽象）反应效率随着自由基的亲电性 (EA) 增加。但是，NH(2) 抽象受 EA 的影响更大。与较早的报告相反，氨基酸的电离能似乎没有发挥一般的反应控制作用。使用几种部分氘标记的氨基酸进行的研究表明，从 α-碳中提取氢原子是甘氨酸的首选；对于其他氨基酸，氢原子优先从侧链中提取。自由基的亲电性似乎对提取氢原子的位点没有重大影响。因此，氢原子提取的区域选择性似乎与自由基的结构无关，但取决于氨基酸的结构。令人惊讶的是，对于 N-(3-硝基-5-脱氢苯基)吡啶鎓自

  DOI：

  10.1021/ja111280t

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of Lepadiformine C Using Memory of Chirality in an Intramolecular Ester Enolate Michael Addition
  作者：Seokwoo Lee、Minsik Bae、Jinkyung In、Jae Hyun Kim、Sanghee Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03550

  日期：2017.1.6

  The asymmetric synthesis of lepadiformine C was achieved using d-proline as the only chiral source. The synthetic strategy features the use of the principle of “memory of chirality” in an intramolecular Michael addition to construct the bicyclic intermediate without the aid of external chiral sources. A brief mechanistic rationale is presented to account for the stereochemical outcome.

  Lepadiformine C的不对称合成使用d-脯氨酸作为唯一手性来源。该合成策略的特征是在分子内迈克尔加成中使用“手性记忆”原理来构建双环中间体，而无需外部手性来源的帮助。介绍了一个简单的机械原理来解释立体化学的结果。
• Simple and efficient preparation of (R)- and (S)-enantiomers of ?-carbon deuterium-labelled ?-amino acids
  作者：Goran Mitulovi、Michael L�mmerhofer、N. M. Maier、Wolfgang Lindner

  DOI：10.1002/(sici)1099-1344(200004)43:5<449::aid-jlcr331>3.0.co;2-0

  日期：2000.4
• Gold-Catalyzed Highly Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Allenes
  作者：Vanessa Kar-Yan Lo、Man-Kin Wong、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ol702970r

  日期：2008.2.1

  Axially chiral allenes are synthesized from chiral propargylamines catalyzed by KAuCl4 in high yields (up to 93% yield) and excellent enantioselectivities (up to 97% ee) in CH3CN at 40 degrees C. The reaction has been applied to the synthesis of novel allene-modified artemisinin derivatives with the delicate endoperoxide moieties remaining intact. A tentative mechanism regarding gold(I)-catalyzed intramolecular

  轴向手性丙二烯由 KAuCl4 催化的手性炔丙胺以高产率（产率高达 93%）和优异的对映选择性（高达 97%ee）在 CH3CN 中在 40°C 合成。该反应已应用于合成新型丙二烯-修饰的青蒿素衍生物，其脆弱的内过氧化物部分保持完整。基于氘标记实验和反应混合物的 ESI-MS 分析，提出了关于金 (I) 催化的分子内氢化物转移的初步机制。
• Reactivity and Selectivity of Charged Phenyl Radicals toward Amino Acids in a Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance Mass Spectrometer
  作者：George O. Pates、Leonard Guler、John J. Nash、Hilkka I. Kenttämaa

  DOI：10.1021/ja111280t

  日期：2011.6.22

  a hydrogen atom from the α-carbon is only preferred for glycine; for the other amino acids, a hydrogen atom is preferentially abstracted from the side chain. The electrophilicity of the radicals does not appear to have a major influence on the site from which the hydrogen atom is abstracted. Hence, the regioselectivity of hydrogen atom abstraction appears to be independent of the structure of the radical

  在双池傅立叶变换离子回旋共振质谱仪的气相中检测了 10 个带电苯基自由基对几种氨基酸的反应性。正如预期的那样，所有自由基都从氨基酸中提取一个氢原子。大多数亲电自由基（在自由基位点具有最大的计算垂直电子亲和力 (EA)）也通过 NH(2) 抽象（非自由基亲核加成消除反应）与这些氨基酸发生反应。发现自由基（氢原子抽象）和非自由基（NH(2) 抽象）反应效率随着自由基的亲电性 (EA) 增加。但是，NH(2) 抽象受 EA 的影响更大。与较早的报告相反，氨基酸的电离能似乎没有发挥一般的反应控制作用。使用几种部分氘标记的氨基酸进行的研究表明，从 α-碳中提取氢原子是甘氨酸的首选；对于其他氨基酸，氢原子优先从侧链中提取。自由基的亲电性似乎对提取氢原子的位点没有重大影响。因此，氢原子提取的区域选择性似乎与自由基的结构无关，但取决于氨基酸的结构。令人惊讶的是，对于 N-(3-硝基-5-脱氢苯基)吡啶鎓自